1-(buta-1,2-dien-1-ylsulfonyl)-4-methylbenzene | 32140-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(buta-1,2-dien-1-ylsulfonyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1,2-Butadienyl p-tolyl sulfone
• CAS: 32140-55-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂S
• 分子量: 208.281
• InChiKey: NMUYINSVYKSKAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(buta-1,2-dien-1-ylsulfonyl)-4-methylbenzene 在 sodium hydride 、 dimsyl lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3R^*,4R^*)-3,4-Dimethyl-1-((4-methylphenyl)sulfonyl)-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Carbanion-accelerated Claisen rearrangements. 2. Studies on internal asymmetric induction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00167a058
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯硫氯 在 吡啶 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 1-(buta-1,2-dien-1-ylsulfonyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  分子内反应。第九部分 亚磺酸和亚磺酸炔属酯重排为烯丙基的立体化学和机理

  摘要：

  丙-2-炔醇的亚磺酸酯热重排为烯丙基砜。讨论了用于重排的循环机制的证据。（+）-（R）-1-甲基丙-2-炔基甲苯-对-硫酸盐重排为（-）-丁-1,2-二烯基对甲苯基砜，其绝对构型是根据循环机理预测的对于重排，与从与手性系统连接的取代基的可极化性序列计算的序列一致。

  DOI：

  10.1039/j39710001530

文献信息

• Silver-Catalyzed Rearrangement of Propargylic Sulfinates to Allenic Sulfones
  作者：Michael Harmata、Chaofeng Huang

  DOI：10.1002/adsc.200700447

  日期：2008.5.5

  Treatment of propargylic sulfinate esters with 2 mol % of silver hexafluoroantimonate results in the rapid formation of allenic sulfones in essentially quantitative yield.

  用2mol％的六氟锑酸银处理炔丙基亚磺酸酯导致基本上以定量产率快速形成烯丙基砜。
• Metal-Free C–C Coupling of an Allenyl Sulfone with Picolyl Amides to Access Vinyl Sulfones via Pyridine-Initiated In Situ Generation of Sulfinate Anion
  作者：Humair M. Omer、Peng Liu、Kay M. Brummond

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00788

  日期：2020.6.19

  Vinyl sulfones are privileged motifs known for their biological activity and synthetic utility. Synthetic transformations to efficiently access high-value compounds with these motifs are desired and sought after. Herein, a new procedure is described to form vinyl sulfone-containing compounds by selective functionalization of the C(sp3)–H bond adjacent to the pyridine ring of pharmacologically prevalent

  乙烯基砜因其生物学活性和合成用途而享有特权。合成转化以有效地获得具有这些基序的高价值化合物是人们所期望和追求的。在本文中，描述了一种新的方法，可通过药理学上普遍的甲基吡啶酰胺的吡啶环附近的C（sp 3）-H键与烯基砜1-甲基-4-（丙基）的选择性官能化来形成含乙烯基砜的化合物-1,2-二烯-1-基磺酰基）苯。反应条件温和，不需要金属催化剂或添加剂，并且显示出良好的官能团耐受性。对于这种异常转化的机理研究表明，该反应通过罕见的吡啶引发的p-甲苯磺酸根阴离子介导的烯丙基砜的活化，类似于膦触发的反应。
• Abnormal Behaviour of Allenylsulfones under Lu’s Reaction Conditions: Synthesis of Enantiopure Polyfunctionalised Cyclopentenes
  作者：Alberto Núñez、M. Rosario Martín、Alberto Fraile、José L. García Ruano

  DOI：10.1002/chem.200903185

  日期：2010.5.10

  adducts in good yields. Allenylsulfones evolve through a different mechanism to that proposed for allenoates (Lu’s reaction) and afford bicyclic adducts in which the sulfonyl group is joined to C‐5. This has advantages on the stereochemical control of further reactions leading to enantiomerically pure polyfunctionalised cyclopentenes and cyclopentanes.

  正式[3 + 2] 5- alkoxyfuran-2（5的环加成ħ） -酮1和2与allenylsulfones 3 - 5，由亲核试剂不同促进，得到3-烷氧基-5-芳基磺酰基- 3,3，6,6 a-四氢-1 H-环戊[ c[呋喃-1]的收率高，并且可以完全控制区域和π面选择性。在呋喃酮环上引入亚磺酰基可提高呋喃酮的反应性，并可以高收率合成光学纯的双环加合物。烯丙基砜是通过与提议的烯丙酸酯不同的机理演化出来的（卢氏反应），并提供双环加合物，其中磺酰基连接到C-5上。这在立体化学控制进一步的反应上具有优势，所述反应进一步导致对映体纯的多官能化的环戊烯和环戊烷。
• Stereochemistry of Palladium-catalyzed Asymmetric Transformation of Chiral 2-Alkynyl Sulfinates into Allenyl Sulfones
  作者：Kunio Hiroi、Fumiko Kato、Hajime Nakasato

  DOI：10.1246/cl.1998.553

  日期：1998.6

  Optically active 2-alkynyl p-toluenesulfinates, possessing chirality on both the α-carbons of the 2-alkynyl groups and the sulfur atoms of the sulfinates, were readily transformed into chiral allenyl sulfones with high stereospecificity in good yields by treatment with palladium acetate. The stereochemistry of the transformation was determined and the plausible mechanistic pathway is proposed.

  光学活性的 2-炔基对甲苯亚磺酸盐，在 2-炔基的 α-碳和亚磺酸盐的硫原子上都具有手性，通过用乙酸钯处理，很容易以良好的收率转化为具有高立体定向性的手性烯基砜。确定了转化的立体化学，并提出了合理的机制途径。
• Stereochemical studies of the palladium-catalyzed rearrangements of chiral 2-alkynyl sulfinates into chiral allenyl sulfones
  作者：Kunio Hiroi、Fumiko Kato

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01111-x

  日期：2001.2

  determined. The conversion rate was measured by the HPLC analysis in accordance with the elapse of the reaction time, and the rather marked difference of the rate was observed between the diastereomeric sulfinates. A novel mechanism for this transformation with palladium catalysts is proposed.

  在非常温和的反应条件下，非对映体纯的手性2-炔基对甲苯磺酸盐的钯催化反应以良好的收率和高的立体选择性得到了两种光学活性磺酰基亚丙基的对映体。在钯催化剂的辅助下确定了该转变的立体化学。根据反应时间的经过，通过HPLC分析来测量转化率，并且在非对映体亚磺酸盐之间观察到速率的相当明显的差异。提出了用钯催化剂进行这种转化的新机理。