1,3-dibenzoyl-(2-methylidene)-1,3-propanediol | 39185-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dibenzoyl-(2-methylidene)-1,3-propanediol
• 英文别名: 3-benzoyloxy-2-(benzoyloxymethyl)propene；2-(Benzoyloxymethyl)prop-2-enyl benzoate
• CAS: 39185-03-0
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: DOBOFEPKKFEJGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-39.5 °C
• 沸点：
  435.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dibenzoyl-(2-methylidene)-1,3-propanediol 在 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 N-6-benzoyl-9-[3-benzoyloxy-2-(benzoyloxymethyl)-2-hydroxypropyl]adenine
  参考文献：
  名称：

  新型无环非手性核苷类似物的制备及其抗病毒特性：1-或9- [3-羟基-2-（羟甲基）丙-1-烯基]核碱基和1-或9- [2,3-二羟基-2-（羟甲基）丙基]核碱基。

  摘要：

  类似地制备了腺嘌呤，胞嘧啶，5-甲基胞嘧啶和鸟嘌呤的无环非手性核苷衍生物1b-e，其在N-1或N-9上含有3-羟基-2-（羟甲基）丙-1-烯基。到前面描述的胸腺嘧啶衍生物1a。与腺嘌呤和鸟嘌呤衍生物相反，胞嘧啶衍生物9是不稳定的，并且由于副反应而以低收率获得。这些包括从碱基上裂解丙烯基和形成双环化合物。胸腺嘧啶衍生物尽管在中性条件下稳定，但同样在酸或碱的存在下进行可逆的环化反应（迈克尔加成反应）。5-甲基胞嘧啶衍生物在中性和碱性条件下稳定。其他4种含有2的核苷衍生物26a-d 同样已经制备了三个新的N-1或N-9上的3-二羟基-2-（羟甲基）丙基。所有化合物均被评估为抗HIV-1和HSV-1的抗病毒剂，但没有抗病毒活性。

  DOI：

  10.1039/b316304k
• 作为产物：
  描述：

  sodium benzoate 、 3-氯-2-氯甲基丙烯 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到1,3-dibenzoyl-(2-methylidene)-1,3-propanediol
  参考文献：
  名称：

  伪神经素A的合成研究：高级内酰胺醛中间体的制备。

  摘要：

  已经成功合成了伪神经素A的内酰胺核。该合成的关键特征包括串联氧化环化以从炔属酰胺前体形成内酰胺。尽管将内酰胺醛与适当的侧链偶联并不有效，但可以预期，在较早的阶段引入部分侧链应可以完成假神经素A的全部合成。

  DOI：

  10.1039/b512701g

文献信息

• Towards Long-Living Metathesis Catalysts by Tuning the N-Heterocyclic Carbene (NHC) Ligand on Trifluoroacetamide-Activated Boomerang Ru Complexes
  作者：Hervé Clavier、Fréderic Caijo、Etienne Borré、Diane Rix、Fabien Boeda、Steven P. Nolan、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/ejoc.200900407

  日期：2009.9

  trifluoromethylamido-containing “boomerang” precatalysts bearing various N-heterocyclic carbene (NHC) ligands are reported. Comparative kinetic and stability studies show the significant effect of the NHC on the catalyst reaction profile. An investigation of the reaction scope for diverse metathesis transformations has allowed us to establish the influence of the NHC on catalyst activity, especially as a

  报道了三种带有各种 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的新型三氟甲基酰胺“回旋镖”预催化剂的合成和表征。比较动力学和稳定性研究表明 NHC 对催化剂反应曲线有显着影响。对各种复分解转化反应范围的研究使我们能够确定 NHC 对催化剂活性的影响，尤其是作为底物空间体积的函数。稳定性极佳的小说之一
• Increased Efficiency in Cross-Metathesis Reactions of Sterically Hindered Olefins
  作者：Ian C. Stewart、Christopher J. Douglas、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ol702624n

  日期：2008.2.1

  Efficiency in olefin cross-metathesis reactions is affected upon reducing the steric bulk of N-heterocyclic carbene ligands of ruthenium-based catalysts. For the formation of disubstituted olefins containing one or more allylic substituents, the catalyst bearing N-tolyl groups is more efficient than the corresponding N-mesityl catalyst. In contrast, the formation of trisubstituted olefins is more efficient

  减少钌基催化剂的N-杂环卡宾配体的空间体积会影响烯烃的交叉复分解反应的效率。为了形成含有一个或多个烯丙基取代基的二取代烯烃，带有N-甲苯基的催化剂比相应的N-间苯二甲酰基催化剂更有效。相反，使用含N-间苯三甲的催化剂形成三取代的烯烃更有效。描述了一个解释这种二分法的假设。
• Synthesis of Symmetrical Trisubstituted Olefins by Cross Metathesis
  作者：Arnab K. Chatterjee、Daniel P. Sanders、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ol0259793

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] Trisubstituted alkenes have been prepared via intermolecular olefin cross-metathesis (CM) between alpha-olefins and symmetrically 1,1-disubstituted olefins using an imidazolylidene ruthenium benzylidene complex. Of particular interest is the synthesis of isoprenoid/prenyl groups by a simple solvent-free CM reaction with isobutylene. In addition, prenyl groups can also be installed

  [反应：见正文]使用咪唑基亚甲基钌亚苄基络合物，通过α-烯烃与对称的1,1-二取代烯烃之间的分子间烯烃交叉复分解（CM）制备了三取代烯烃。特别令人感兴趣的是通过与异丁烯的简单无溶剂CM反应合成类异戊二烯/异戊二烯基。另外，异戊二烯基还可以通过2-甲基-2-丁烯与各种α-烯烃在室温下以低催化剂负载量的交叉复分解来安装。
• Studies on the asymmetric synthesis of huperzine A. Part 2: Highly enantioselective palladium-catalyzed bicycloannulation of the β-keto-ester using new chiral ferrocenylphosphine ligands
  作者：Xu-Chang He、Bin Wang、Gengli Yu、Donglu Bai

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00006-x

  日期：2001.12

  New chiral ferrocenylphosphine ligands were designed and tested in the enantioselective bicycloannulation of β-keto-ester 2 with bifunctional allylic agent 4. A range of e.e. values from 80 to 90% of the bicyclic intermediate 6 was achieved. Subsequently, enantiopure (−)-huperzine A was prepared in ca. 40% yield from β-keto-ester 2.

  设计和测试了新的手性二茂铁基膦配体，并与双官能烯丙基试剂4进行了β-酮酯2的对映选择性双环环化。ee值达到双环中间体6的80％到90％。随后，在约1小时中制备对映体（-）-石杉碱甲。β-酮酯2的收率为40％。
• Radical Hydro‐Fluorosulfonylation of Unactivated Alkenes and Alkynes
  作者：Peng Wang、Honghai Zhang、Mingqi Zhao、Shuangshuang Ji、Lu Lin、Na Yang、Xingliang Nie、Jinshuai Song、Saihu Liao

  DOI：10.1002/anie.202207684

  日期：2022.9.26

  Radical hydro-fluorosulfonylation of olefins has been successfully achieved by employing FABI as a FSO2-radical precursor and ODA as an organic photocatalyst. With this photocatalytic system, radical hydro-fluorosulfonylation of alkynes can also be realized with a unique, high Z-selectivity. Utilization of this method is further demonstrated in the late-stage modification of natural products and drug

  通过使用FABI作为FSO 2 -自由基前体和ODA作为有机光催化剂，已经成功地实现了烯烃的自由基氢氟磺酰化。使用这种光催化系统，炔烃的自由基氢氟磺酰化也可以以独特的高Z选择性实现。在天然产物的后期修饰和药物连接化学中进一步证明了该方法的利用。