4-hydroxydiamantane | 30651-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxydiamantane
• 英文别名: diamantan-4-ol；4-Diamantanol；pentacyclo[7.3.1.14,12.02,7.06,11]tetradecan-4-ol
• CAS: 30651-03-7
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: HLMNGNITCLNFFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxydiamantane 在 aluminum tri-bromide 作用下， 反应 2.0h， 生成 双金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Stepwise elaboration of diamondoid hydrocarbons. Synthesis of diamantane from adamantane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00421a018
• 作为产物：
  描述：

  双金刚烷 在 硫酸 作用下， 生成 4-hydroxydiamantane
  参考文献：
  名称：

  金刚烷的化学。第一部分合成和一些官能化反应

  摘要：

  气相中的七环十四烷Binor-S的四氢衍生物在氯化氢中在氯化铂-氧化铝催化剂上于150°或在含氯化铝的二氯甲烷的溶液中重排，可以高产率得到金刚烷。已经开发了用于将金刚烷官能化的方法。用氯化铝-乙酰氯在0°氯化时，生成的等量的1-和4-氯二金刚烷（所谓的带状和顶端衍生物），而在–5°处使用氯磺酸，则主要生成1-氯-异构体。氯化物的水解产生相应的醇，其可通过氧化铝色谱分离。氯化物和醇可以分别用氯化铝和浓硫酸平衡。用96％的硫酸在75°下氧化金刚烷，生成金刚烷酮，9-羟基-氧金刚烷-3-酮和金刚烷-4,9-二醇。用70％硫酸处理二金刚烷-3-醇产生一元醇，9-羟基二金刚烷-3-酮，金刚烷-3，9-二醇和金刚烷-4，9-二醇的混合物。

  DOI：

  10.1039/p19720002691

文献信息

• Hydroxy Derivatives of Diamantane, Triamantane, and [121]Tetramantane: Selective Preparation of Bis-Apical Derivatives
  作者：Natalie A. Fokina、Boryslav A. Tkachenko、Anika Merz、Michael Serafin、Jeremy E. P. Dahl、Robert M. K. Carlson、Andrey A. Fokin、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/ejoc.200700378

  日期：2007.10

  Functionalizations of diamantane, triamantane, and tetramantane with electrophilic reagents (Br2, nitric acid) lead to various apical and medial disubstituted products that were separated and characterized individually. The highly desirable and otherwise inaccessible thermodynamically more stable apical bis-derivatives were obtained with high preparative yields through acid catalyzed isomerizations

  使用亲电试剂（Br2、硝酸）对金刚烷、三金刚烷和四金刚烷进行官能化会产生各种顶端和中间双取代产物，这些产物被单独分离和表征。通过酸催化异构化以高制备产率获得了非常理想的和否则无法获得的热力学更稳定的顶端双衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Some comments on the thermal stability of substituted ammonium, phosphonium, and arsonium permanganates and their use in alkane oxidation
  作者：Bernard P. Leddy、M.Anthony McKervey、Peter McSweeney

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80019-0

  日期：1980.1

  Tetraethyl- and tetrabutylammonium permanganate are less prone to explosive decomposition when heated than are benzyl(triethyl)ammonium and methyl-(triphenyl) phosphonium permanganate and are about equally effective as oxidants for the conversion of alkanes into alcohol and ketones.

  四乙基高锰酸铵和四丁基高锰酸铵在加热时不像苄基（三乙基）铵和甲基-（三苯基）高锰酸phospho易于爆炸分解，并且与氧化剂一样有效，可将烷烃转化为醇和酮。
• Thermochemistry of bridged-ring substances. Enthalpies of formation of diamantan-1-, -3-, and -4-ol and of diamantanone
  作者：Timothy Clark、Trevor McO. Knox、M. Anthony McKervey、Henry Mackle

  DOI：10.1039/p29800001686

  日期：——

  and cyclohexane series are discussed. Enthalpy differences between the isomeric diamantanols are compared with existing data from equilibration studies in solution. Comparisons are made between the experimental gas-phase enthalpies of formation and those obtained by molecular mechanics (empirical force field) calculations based on the Allinger MM1 force field model.

  已经确定了四种单氧化二金刚烷的燃烧和升华焓。在298.15 K时，在kcal mol –1中生成的固相和气相生成焓如下：二金刚烷酮，–81.16±0.38，–56.53±0.41；diamantan-1-ol，–102.49±0.24，–74.30±0.28; diamantan-3-ol，–98.89±0.35，–71.14±1.10; diamantan-4-ol，–103.96±0.39，–75.80±0.39。讨论了金刚烷，金刚烷和环己烷系列中的氧基和羟基增量。将异构体金刚烷醇之间的焓差与溶液平衡研究中的现有数据进行比较。在实验的气相气相生成焓与基于Allinger MM1力场模型通过分子力学（经验力场）计算获得的气相焓之间进行了比较。
• Preparation and carbon-13 NMR spectroscopic study of fluoroadamantanes and -diamantanes: study of carbon-13-fluorine-19 NMR coupling constants
  作者：George A. Olah、Joseph G. Shih、V. V. Krishnamurthy、Brij P. Singh

  DOI：10.1021/ja00328a032

  日期：1984.8

  Etude des deplacements chimiques et des valeurs de n J CF lors de l'addition de fluor a un squelette d'adamantane. Analyse en terme de nombre et type d'interaction gauche present dans le systeme

  Etude des deplacements chimiques et des valeurs de n J CF lors de l'addition de fluor a un scelette d'adamantane。分析 en terme de nombre et type d'interaction gauche present dans le systeme
• Alkylphosphinites as Synthons for Stabilized Carbocations
  作者：Lukas Ochmann、Mika L. Kessler、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00042

  日期：2022.2.25

  new acid-free method for the generation of carbocations based on a redox condensation reaction that enables SN1 reactions with a variety of nucleophiles. We utilize readily synthesized phosphinites that are activated by diisopropyl azodicarboxylate to form betaine structures that collapse upon adding a pronucleophile, thereby yielding reactive carbocation intermediates. We also employ this approach

  我们提出了一种基于氧化还原缩合反应的无酸生成碳正离子的新方法，该反应能够与各种亲核试剂发生S N 1 反应。我们利用容易合成的亚膦酸盐，这些亚膦酸盐被偶氮二甲酸二异丙酯活化，形成甜菜碱结构，该结构在添加亲核试剂后坍塌，从而产生反应性碳阳离子中间体。我们还采用这种方法对一些生物活性分子进行烷基化。