tert-Butyl 4-Methyl-4-penten-2-ynoate | 131262-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-Butyl 4-Methyl-4-penten-2-ynoate
• 英文别名: tert-butyl 4-methylpent-4-en-2-ynoate
• CAS: 131262-10-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: UWVSMTSJDYAYME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.1±13.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.91
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲基异唑 、 tert-Butyl 4-Methyl-4-penten-2-ynoate 在 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以45%的产率得到tert-butyl 4-methacryloyl-3,5-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  黄金衍生物和异恶唑之间金催化的[4 + 1]和[2 + 2 + 1] / [4 + 2]环的发展

  摘要：

  已经开发了两种新的金催化的异恶唑与丙酸酯的环。大多数异恶唑在对炔烃进行初始O攻击后，即可得到[4 + 1]环化产物。该过程导致初始丙酸酯的显着炔烃裂解。未取代的异恶唑通过N攻击步骤进行操作，得到正式的[2 + 2 + 1] / [4 + 2]环化产物。这两个环空产物最初来自两个七元杂环中间体，然后形成产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201610665
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 4-methylpent-4-en-2-ynoic acid 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-Butyl 4-Methyl-4-penten-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Gold-catalyzed formal [4π+2π]-cycloadditions of tert-butyl propiolates with aldehydes and ketones to form 4H-1,3-dioxine derivatives

  摘要：

  新颖的金催化[4π+2π]-环加成反应已经被开发出来，用于将叔丁基丙炔酸酯与醛和酮反应，形成4H-1,3-二氧杂环己烷衍生物。

  DOI：

  10.1039/c5cc04538j

文献信息

• Gold-Catalyzed Michael-Type Reactions and [4 + 2]-Annulations between Propiolates and 1,2-Benzisoxazoles with Ester-Directed Chemoselectivity
  作者：Yashwant Bhaskar Pandit、Rajkumar Lalji Sahani、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02663

  日期：2018.11.2

  This work reports gold-catalyzed reactions between 1,2-benzisoxazoles and propiolate derivatives with ester-controlled chemoselectivity. For ethyl propiolates 1′, their gold-catalyzed reactions afforded Michael-type products 4, whereas tert-butyl propiolates 1 preferably underwent [4 + 2]-annulations, further yielding 6H-1,3-oxazin-6-one derivatives 3.

  这项工作报告了1，2-苯并恶唑与丙酸酯衍生物之间的金催化反应，并具有酯控制的化学选择性。对于丙酸乙酯1'，其金催化的反应得到迈克尔型产物4，而丙酸叔丁酯1优选经历[4 + 2]环化，进一步产生6 H -1,3-恶嗪-6-一衍生物3。
• Gold-catalyzed formal [4π + 2π]-cycloadditions of propiolate derivatives with unactivated nitriles
  作者：Somnath Narayan Karad、Wei-Kang Chung、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c5sc01950h

  日期：——

  Gold-catalyzed hetero-[4π + 2π]-cycloadditions of tert-butyl propiolates with unactivated nitriles are described. This new finding enables a one-pot gold-catalyzed synthesis of highly substituted pyridines.

  金催化的异质-[4π + 2π]-环加成反应中，描述了对未活化腈的tert-丁基丙炔酸酯的反应。这一新发现实现了一锅法金催化合成高度取代的吡啶。
• Ring opening of gem-dihalocyclopropanes: novel types of 1,4-elimination reactions
  作者：Yves Bessard、Ludwig Kuhlmann、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87830-3

  日期：1990.1

  Upon treatment with tetrabutylammonium fluoride, tert-butyl 2,2-dichloro- and 2-chloro-2-fluoro-3,3-dimethyl-1-cyclopropanecarboxylate (1 and 3, respectively) undergo a chlorine/fluorine exchange via cyclopropene intermediates. As a by-product, tert-butyl 4-methyl-4-penten-2-ynoate (6) is formed. The same ring opened compound and, in addition, tert-butyl 4-chloro-4-methyl-2-pentynoate (9) are obtained

  在用四丁基氟化铵处理后，2,2-二氯-和2-氯-2-氟-3,3-二甲基-1-环丙烷甲酸叔丁酯（分别为1和3）通过环丙烯中间体进行氯/氟交换。作为副产物，形成4-甲基-4-戊烯-2-炔酸叔丁酯（6）。相同的开环化合物和，另外，叔丁基4-氯-4-甲基-2-戊炔（9）的除了获得宝石-dichlorocyclopropane衍生物1时叔使3-丁烯酸3-甲基丁酯在强碱性介质中与氯仿反应。-2，2-二氟-3，3）-二甲基-1-环丙烷甲醛（11）可以通过相应的醇的氧化而产生。但是，在存在任何碱的情况下，都会发生瞬时开环和脱氟化氢（生成13）。-在沸腾的二恶烷水溶液中对2,2-二氟-3,3-二甲基环丙基甲基对甲苯磺酸磺酸盐（14）进行溶剂分解，得到两个开环产物，3,3-二氟-2-甲基-1,4-戊二烯（17）和除了2,2-二氟-3,3-二甲基-1-环丙基甲醇（10）之外，3,3-二氟-2-甲基-4-戊烯-2-醇（16）。