methyl 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)benzoate | 130818-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 2-(4-methoxyphenylethynyl)benzoate；methyl 2-[2-(4-methoxyphenyl)ethynyl]benzoate
• CAS: 130818-20-1
• 化学式: C₁₇H₁₄O₃
• 分子量: 266.296
• InChiKey: BKIRFGMFDGCHIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-67 °C(Solvent: Hexane)
• 沸点：
  417.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)benzoate 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 31.0h， 生成 3-(4-methoxyphenyl)-2-tosyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Concise Route to 3-Arylisoquinoline Skeleton by Lewis Acid Catalyzed C(sp³)–H Bond Functionalization and Its Application to Formal Synthesis of (±)-Tetrahydropalmatine

  摘要：

  An expeditious route to furnish an isoquinoline skeleton via hydride shift mediated C-H bond functionalization was developed. In this process, an unusual [1,5]-H shift without the assistance of the adjacent heteroatom took place to produce tetrahydroisoquinoline derivatives in good to excellent chemical yields. The formal synthesis of (+/-)-tetrahydropalmatine was achieved by exploiting this new transformation.

  DOI：

  10.1021/ol300180w
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]苯甲酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  氯化金（I）催化的γ-和δ-炔酸的环异构化

  摘要：

  我们已经开发了在温和条件下金（I）催化的γ-和δ-炔酸分子内环化反应，生成各种亚烷基内酯。尽管观察到R基团对区域选择性有轻微的电子作用，但带有炔烃的R基团上的大取代基强烈地改变了反应性。由于存在水而仅提供异香豆素，所以用AuCl 3作为催化剂而不是AuCl 3可以实现邻炔基苯甲酸甲酯的环异构化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.07.066

文献信息

• <i>p</i> -TSA-Based DESs as “Active Green Solvents” for Microwave Enhanced Cyclization of 2-Alkynyl-(hetero)-arylcarboxylates: an Alternative Access to 6-Substituted 3,4-Fused 2-Pyranones
  作者：Fabiola Curti、Matteo Tiecco、Valentina Pirovano、Raimondo Germani、Alessandro Caselli、Elisabetta Rossi、Giorgio Abbiati

  DOI：10.1002/ejoc.201801884

  日期：2019.3.7

  An acidic Deep Eutectic Solvent is an alternative environmental‐friendly “active” media for the microwave‐mediated synthesis of 6‐substituted 3,4‐fused 2‐pyranones.

  酸性深层共晶溶剂是微波介导的6取代3,4稠合2，吡喃酮的合成的替代环境友好型“活性”介质。
• Silver triflate/<i>p</i>-TSA co-catalysed synthesis of 3-substituted isocoumarins from 2-alkynylbenzoates
  作者：Jonathan Gianni、Valentina Pirovano、Giorgio Abbiati

  DOI：10.1039/c8ob00436f

  日期：——

  In this paper, we describe the silver triflate/p-toluenesulfonic acid co-catalysed synthesis of seventeen isocoumarins and two thieno[2,3-c]pyran-7-ones starting from 2-alkynylbenzoates and 3-alkynylthiophene-2-carboxylates, respectively. The reaction proceeds with absolute regioselectivity under mild reaction conditions and low catalyst loading, to afford the desired products in good to excellent

  在本文中，我们描述了三氟甲磺酸银/对甲苯磺酸共催化合成17个异香豆素和两个由2-炔基苯甲酸酯和3-炔基噻吩-2-羧酸酯组成的噻吩并[2,3 - c ]吡喃-7-，分别。反应在温和的反应条件下和低的催化剂载量下以绝对的区域选择性进行，以良好至极好的收率提供所需的产物。提出了一种可能的反应机理，并得到了同位素交换试验，1 H NMR研究和特别实验的支持。
• Tuning Selectivity of Anionic Cyclizations: Competition between 5-Exo and 6-Endo-Dig Closures of Hydrazides of <i>o-</i>Acetylenyl Benzoic Acids and Based-Catalyzed Fragmentation/Recyclization of the Initial 5-Exo-Dig Products
  作者：Sergey F. Vasilevsky、Tat’yana F. Mikhailovskaya、Victor I. Mamatyuk、Georgy E. Salnikov、Georgy A. Bogdanchikov、Mariappan Manoharan、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo901551g

  日期：2009.11.6

  nucleophile is controlled by the nature of alkyne substituents under the kinetic control conditions. In the presence of KOH, the initially formed 5-exo products undergo a new rearrangement that involves a ring-opening followed by recyclization to the formal 6-exo-products and rendered irreversible by a prototropic isomerization. DFT computations provide insight into the nature of factors controlling relative

  根据反应条件和三键上取代基的性质，邻位酰肼的阴离子环化乙炔基苯甲酸可选择性地沿着三种替代途径被引导，每种途径均能有效地进入不同类别的氮杂环。“内部”氮亲核试剂的5-exo和6-endo环化之间的竞争由动力学控制条件下炔烃取代基的性质控制。在KOH的存在下，最初形成的5-exo产物经历了新的重排，该新的重排涉及开环，然后环化成正式的6-exo产物，并且由于质子异构化而变得不可逆。DFT计算可洞悉控制5-exo，6-endo和6-exo环化路径的相对速率的因素的性质，从而确定直接进行6-exo封闭的可行性以及该过程中阴离子前体的相对稳定性，首次获得了几类阴离子氮环化的基准数据，并剖析了控制环阴离子中间体相对稳定性并影响反应立体选择性的立体电子效应。我们表明，在这种情况下，通过将稳定的氮阴离子转变为本质上不稳定的碳负离子，可以抵消由于将弱的π键转变为更强的σ键（炔烃环化的通常驱动力）而获得的稳定
• Palladium(II)-catalyzed tandem annulation reaction of o-alkynylbenzoates with methyl vinyl ketone for the synthesis of isocoumarins
  作者：Huan Wang、Xiuling Han、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.057

  日期：2013.10

  A palladium(II)-catalyzed highly regioselective tandem reactions of o-alkynylbenzoates with methyl vinyl ketone for the synthesis of isocoumarins was developed. It is a convenient, mild and environmentally benign reaction with moderate to high yield. The reaction is initiated by the Pd(II) species and regenerate the Pd(II) species to complete the catalytic cycle without the necessity of a redox system

  开发了钯（II）催化邻炔基苯甲酸酯与甲基乙烯基酮的高区域选择性串联反应，用于合成异香豆素。这是一种方便，温和且对环境有益的反应，产率中等至高。该反应由Pd（II）物种引发，并再生Pd（II）物种以完成催化循环，而无需氧化还原系统。
• Metal-Free Synthesis of 4-Chloroisocoumarins by TMSCl-Catalyzed NCS-Induced Chlorinative Annulation of 2-Alkynylaryloate Esters
  作者：Krissada Norseeda、Nattawadee Chaisan、Charnsak Thongsornkleeb、Jumreang Tummatorn、Somsak Ruchirawat

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02793

  日期：2019.12.20

  4-Chloroisocoumarins can be conveniently prepared from 2-alkynylaryloate esters via the activation of alkynes by electrophilic chlorine, generated in situ from N-chlorosuccinimide (NCS) in the presence of 10 mol % trimethylsilyl chloride (TMSCl), which leads to 6-endo-dig-selective chlorinative annulation to give the desired products in moderate to quantitative yields. The procedure employs readily

  4-氯异香豆素可方便地由2-炔基芳基酸酯通过亲电氯活化炔烃而制得，该亲电基氯在10 mol％三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）存在下由N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位生成，从而生成6-内-dig-selective氯化法制环，以中等到定量的产量获得所需的产品。该方法使用了容易获得的试剂，并且可以在温和的条件下（0°C至rt）在各种底物上方便地进行。此外，该反应可扩展用于克级制备4-氯异香豆素。另外，通过分别用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）代替NCS，可以以中等至良好的产率制备4-溴-和4-碘异香豆素。