methyl 2-(3-hydroxy-3-methylbut-1-yn-1-yl)benzoate | 33577-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3-hydroxy-3-methylbut-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 2-(3-hydroxy-3-methylbut-1-yn-yl)benzoate；methyl 2-(3-hydroxy-3-methylbut-1-ynyl)benzoate
• CAS: 33577-96-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: ALJUQCSHLGXZJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132-135 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(3-hydroxy-3-methylbut-1-yn-1-yl)benzoate 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以0.74 g的产率得到2-乙炔苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  新的2,4-二氨基-5-（2'，5'-取代的苄基）嘧啶类药物可能抗艾滋病和其他免疫系统疾病的机会性感染。合成和物种依赖性的抗叶酸活性。

  摘要：

  在不断努力设计二氢叶酸还原酶（DHFR）的小分子抑制剂，该抑制剂结合了2,4-二氨基-5-（3'，4'，5'-三甲氧基苄基）嘧啶（trimethoprim，TMP）的酶结合选择性具有2,4-二氨基-5-甲基-6-（2'，5'-二甲氧基苄基）吡啶并[2,3-d]嘧啶（piritrexim，PTX）的效力，七个先前未描述的2,4-二氨基-5合成了-[[2'-甲氧基-5'-（取代的苄基）]嘧啶，其中在5'-位的取代基是通过两个或四个原子的桥连接至苄基部分的羧苯基。新的类似物全部通过Sonogashira反应从2，4-二氨基-5-（5'-碘-2'-甲氧基苄基）嘧啶获得，随后在适当的情况下通过催化氢化获得。测试了新的类似物作为卡氏肺孢子虫（Pc），弓形虫（Tg）和鸟分枝杆菌（Ma）的DHFR抑制剂，这三种常见的威胁生命的病原体在AIDS患者和因以下原因而导致免疫系统受损的个体中发现用免疫抑制化学疗法

  DOI：

  10.1021/jm030438k
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 、 硫酸 、 三乙胺 作用下， 反应 27.17h， 生成 methyl 2-(3-hydroxy-3-methylbut-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸银/ p -TSA催化从2-炔基苯甲酸酯合成3-取代的香豆素†

  摘要：

  在本文中，我们描述了三氟甲磺酸银/对甲苯磺酸共催化合成17个异香豆素和两个由2-炔基苯甲酸酯和3-炔基噻吩-2-羧酸酯组成的噻吩并[2,3 - c ]吡喃-7-，分别。反应在温和的反应条件下和低的催化剂载量下以绝对的区域选择性进行，以良好至极好的收率提供所需的产物。提出了一种可能的反应机理，并得到了同位素交换试验，1 H NMR研究和特别实验的支持。

  DOI：

  10.1039/c8ob00436f

文献信息

• Half-Sandwich Ruthenium Carbene Complexes Link<i>trans</i>-Hydrogenation and<i>gem</i>-Hydrogenation of Internal Alkynes
  作者：Alexandre Guthertz、Markus Leutzsch、Lawrence M. Wolf、Puneet Gupta、Stephan M. Rummelt、Richard Goddard、Christophe Farès、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b00665

  日期：2018.2.28

  E-alkenes are formed by trans-delivery of the two H atoms of H2. A combined experimental and computational study now provides a comprehensive mechanistic picture: a metallacyclopropene (η2-vinyl complex) is primarily formed, which either evolves into the E-alkene via a concerted process or reacts to give a half-sandwich ruthenium carbene; in this case, one of the C atoms of the starting alkyne is converted

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向
• Facile synthesis of 2-iodo-spiro[indene-1,1′-isobenzofuran]-3′-ones via iodine-promoted cascade cyclization
  作者：Hai-Tao Zhu、Xue Dong、Li-Jing Wang、Mei-Jin Zhong、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/c2cc36127b

  日期：——

  A novel and efficient synthetic approach to substituted 2-iodo-spiro[indene-1,1'-isobenzofuran]-3'-ones has been developed via an iodine-promoted cascade cyclization of 2-(3-hydroxy-3,3-diarylprop-1-yn-1-yl)benzoates. This sequential cascade process is concisely conducted at room temperature. Subsequent palladium-catalyzed Sonogashira, Suzuki, and Heck reactions of the resulting iodides proceed smoothly

  通过碘促进2-（3-羟基-3,3-的级联环化反应），开发了一种新颖有效的取代2-碘-螺[茚-1,1'-异苯并呋喃] -3'-的合成方法。二芳基丙-1-炔-1-基）苯甲酸酯。该顺序级联过程在室温下简洁地进行。随后钯催化的Sonogashira，Suzuki和Heck反应生成的碘化物以良好的收率顺利进行。
• Mechanistic Divergence in the Hydrogenative Synthesis of Furans and Butenolides: Ruthenium Carbenes Formed by <i>gem</i> ‐Hydrogenation or through Carbophilic Activation of Alkynes
  作者：Sebastian Peil、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201912161

  日期：2019.12.16

  Enynes with a tethered carbonyl substituent are converted into substituted furan derivatives upon hydrogenation using [Cp*RuCl]4 as the catalyst. Paradoxically, this transformation can occur along two distinct pathways, each of which proceeds via discrete pianostool ruthenium carbenes. In the first case, hydrogenation and carbene formation are synchronized ("gem-hydrogenation"), whereas the second

  使用[Cp * RuCl] 4作为催化剂，在氢化后，具有束缚的羰基取代基的烯炔被转化为取代的呋喃衍生物。矛盾的是，这种转变可能沿着两个不同的途径发生，每个途径都是通过离散的钢琴凳钌碳酸盐进行的。在第一种情况下，氢化和卡宾的形成是同步的（“宝石氢化”），而第二种途径包括通过三键的亲碳活化形成卡宾，然后进行氢化催化剂再循环。两种方法的代表性卡宾中间体均通过X射线晶体学表征；结构数据证明，羰基对亲电子卡宾中心的攻击遵循Bürgi-Dunitz轨迹。
• K₃PO₄-KOH Mixture as Efficient Reagent for the Deprotection of 4-Aryl-2-methyl-3-butyn-2-ols to Terminal Acetylenes
  作者：Alexey Smeyanov、Andreas Schmidt

  DOI：10.1080/00397911.2012.744841

  日期：2013.10.18

  Abstract A mixture of potassium hydroxide and potassium phosphate was found to be an active reagent mixture for the cleavage of 2-hydroxypropyl-protected acetylenes. The reaction was performed in toluene at reflux temperature and gave terminal acetylenes in good to excellent yields within very short periods of time. Numerous other functional groups are tolerated. Supplementary materials are available

  摘要 氢氧化钾和磷酸钾的混合物被发现是裂解 2-羟丙基保护的乙炔的活性试剂混合物。该反应在回流温度下在甲苯中进行，并在很短的时间内以良好至极好的收率得到末端乙炔。可以容忍许多其他官能团。补充材料可用于本文。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，了解完整的实验和光谱细节。图形概要
• Photophysical and theoretical studies of diphenylacetylene derivatives with restricted rotation
  作者：Małgorzata Szyszkowska、Cezary Czaplewski、Wiesław Wiczk

  DOI：10.1016/j.molstruc.2017.02.096

  日期：2017.6

  (amino) and electron-acceptor (ester) groups in 2,2′ or 3,2′ positions in phenyl rings were synthesized to study the effects of intramolecular charge transfer and stiffening of the conformation by intramolecular hydrogen bond on the photophysical properties. Additionally, the derivatives with and without a steric hindrance were studied to determine the effect of conformational freedom on photophysical properties

  摘要 合成了苯环 2,2' 或 3,2' 位含电子给体（氨基）和电子受体（酯）基团的二苯乙炔衍生物，研究分子内氢对分子内电荷转移和构象硬化的影响。光物理性质的结合。此外，研究了具有和不具有空间位阻的衍生物以确定构象自由度对光物理性质的影响。DFT 计算还确定了分子内氢键的持久性和相应的扭曲构象以及构象灵活性。