methyl 3,3-dimethyl-5-oxohexanoate | 68208-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3,3-dimethyl-5-oxohexanoate
• CAS: 68208-76-4
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: WHUYLFCBWGXUTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,3-dimethyl-5-oxohexanoate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 camphor-10-sulfonic acid 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (3S,6R,8aR)-6-chloro-7,7,8a-trimethyl-6-methylsulfanyl-3-propan-2-yl-3,8-dihydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-脱氢伏米福尔的不对称全合成。（-）-脱落酸（ABA）的倒数第二个前体

  摘要：

  从手性双环内酰胺（3）正式合成（-）-ABA的过程共分9个步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99568-6
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 在 ruthenium trichloride 、 oxone 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 methyl 3,3-dimethyl-5-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  卤代酮酸甲酯的新合成及其还原环化转化为卤代内酯

  摘要：

  报道了一种基于环状α,β-不饱和酮开环然后在温和条件下卤化合成卤代酮酸甲酯的新方法。通过该方法通过水解开环反应方便地合成二-和三-卤代酮酸甲酯。通过使用 NaBH4 和三氟乙酸的还原环化反应，很容易从这些卤代酮酸甲酯中获得卤代内酯。还证明了使用外卤代亚甲基部分衍生化获得的卤内酯。

  DOI：

  10.1007/s11172-020-2965-6

文献信息

• Distal γ‐C(sp ³ )−H Olefination of Ketone Derivatives and Free Carboxylic Acids
  作者：Han Seul Park、Zhoulong Fan、Ru‐Yi Zhu、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.202003271

  日期：2020.7.27

  Reported herein is the distal γ‐C(sp3)−H olefination of ketone derivatives and free carboxylic acids. Fine tuning of a previously reported imino‐acid directing group and using the ligand combination of a mono‐N‐protected amino acid (MPAA) and an electron‐deficient 2‐pyridone were critical for the γ‐C(sp3)−H olefination of ketone substrates. In addition, MPAAs enabled the γ‐C(sp3)−H olefination of free carboxylic

  本文报道了酮衍生物和游离羧酸的远端γ-C(sp 3 )-H烯化。微调先前报道的亚氨基酸导向基团并使用单N保护氨基酸（MPAA）和缺电子2-吡啶酮的配体组合对于γ-C(sp 3 )-H烯化至关重要酮底物。此外，MPAA 能够使游离羧酸发生 γ-C(sp 3 )-H 烯化反应，形成多种六元内酯。除了烷基羧酸之外，苄基 C(sp 3 )−H 键也可以通过 2-甲基苯甲酸衍生物一步功能化形成 3,4-二氢异香豆素结构。这些方案的实用性在大规模反应和 γ-C(sp 3 )−H 烯化产物的多样化中得到了证明。
• Ligand-Enabled γ-C(sp³)–H Activation of Ketones
  作者：Ru-Yi Zhu、Zi-Qi Li、Han Seul Park、Chris H. Senanayake、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.8b01359

  日期：2018.3.14

  are identified to enable C(sp3)-H activation for the first time. A rare six-membered palladacycle intermediate is isolated and characterized to elucidate the reaction mechanism. Both (hetero)arylation and vinylation of γ-C(sp3)-H bonds are demonstrated. Sequential β- and γ-C(sp3)-H (hetero)arylation of muscone showcases the utility of this method for late-stage diversification. A convenient Mn(II)-catalyzed

  我们报告了 Pd(II) 催化的酮的 γ-C(sp3)-H 活化的第一个例子，由实用的 2,2-二甲基氨基氧乙酸助剂指导。2-吡啶酮配体首次被鉴定为能够激活 C(sp3)-H。分离出一种罕见的六元钯环中间体并对其进行表征以阐明反应机理。证明了 γ-C(sp3)-H 键的（杂）芳基化和乙烯基化。麝香酮的连续 β- 和 γ-C(sp3)-H（杂）芳基化展示了这种方法在后期多样化中的实用性。还开发了一种方便的 Mn(II) 催化辅助去除方法，以进一步强调这种转化的实用性。
• DBU‐Catalyzed Ring‐Opening and Retro‐Claisen Fragmentation of Dihydropyranones
  作者：Anton Axelsson、Emmelie Hammarvid、Martin Rahm、Henrik Sundén

  DOI：10.1002/ejoc.202000858

  日期：2020.9.7

  We present a general protocol for the formal Michael addition of acetone to alpha,beta-unsaturated esters and amides, a transformation difficult to perform using current methods. The protocol comprises of an amidine catalyzed relay ring-opening and fragmentation of 3,4-dihydropyranones. The reaction proceeds under mild conditions, has a broad substrate scope and the products can be isolated in good

  我们提出了丙酮正式迈克尔加成到 α、β-不饱和酯和酰胺的一般协议，这是使用当前方法难以执行的转换。该协议包括脒催化的中继开环和 3,4-二氢吡喃酮的碎片化。该反应在温和的条件下进行，底物范围广，产物可以以良好到极好的收率分离。该方法可应用于完全保留手性信息的同手性底物，产生高光学纯度的产物。由量子化学模型支持的动力学实验表明，催化剂具有双功能作用，既充当布朗斯台德碱又充当氢键供体。
• Verfahren zur Herstellung von 3,3-Dimethylglutarsäure oder deren Ester
  申请人：LONZA AG

  公开号：EP0065706A1

  公开（公告）日：1982-12-01

  3,3-Dimethylglutarsäure wird aus Dimedon, welches nicht isoliert aus der Umsetzung von Isophoron über den 3,3-Dimethyl-5-oxo-hexansäuremethylester stammt, durch Ozonanlagerung und nachfolgender Hydrolyse erhalten.

  3,3-二甲基戊二酸是由二甲酮通过 3,3-二甲基-5-氧代己酸甲酯与异佛尔酮反应后，通过臭氧加成和随后的水解而得到的。
• Verfahren zur Herstellung von Dimedon
  申请人：LONZA AG

  公开号：EP0065707A2

  公开（公告）日：1982-12-01

  Dimedon wird aus Isophoron, über dessen Ozonanlagerungsprodukt, dem daraus hergestellten 3,3-Dimethyl-5-oxo- hexansäureester und nach Behandlung des letzteren mit einer stöchiometrischen Menge eines Natriumalkoholates erhalten.

  二甲酮是由异佛尔酮通过其臭氧加成产物，即 3,3-二甲基-5-氧代己酸酯，并用一定量的醇酸钠处理后得到的。