[(1R,2R)-N-(2-aminocyclohexyl)]-2-(diphenylphosphanyl)benzamide | 291286-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1R,2R)-N-(2-aminocyclohexyl)]-2-(diphenylphosphanyl)benzamide
• 英文别名: (1R,2R)-N-(2-amino)cyclohexyl-2-(diphenylphospanyl)benzamide；N-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-2-(diphenylphosphaneyl)-benzamide；[(1R,2R)-N-(2-aminocyclohexenyl)]-2-(diphenylphosphanoyl)benzamide；[(1r,2r)-N-(2-aminocyclohexyl)]-2-(diphenyl-phosphanyl)benzamide；N-[(1R,2R)-2-aminocyclohexyl]-2-diphenylphosphanylbenzamide
• CAS: 291286-34-5
• 化学式: C₂₅H₂₇N₂OP
• 分子量: 402.476
• InChiKey: IFTVKOPPMVDXNP-DHIUTWEWSA-N

物化性质

• 沸点：
  565.5±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  55.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2R)-N-(2-aminocyclohexyl)]-2-(diphenylphosphanyl)benzamide 在 劳森试剂 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于甲基丙烯腈的高度非对映选择性和对映选择性 1,3-偶极环加成的精心设计的膦 - 尿素配体：一项联合实验和理论研究

  摘要：

  已开发出一种新型手性膦-脲双功能配体，用于铜催化亚胺酯与甲基丙烯腈的不对称 1,3-偶极环加成反应，甲基丙烯腈是不对称催化中长期存在的挑战性底物。基于密度泛函理论 (DFT) 计算的畸变相互作用能量分析表明，畸变能量在观察到的对映选择性中起着重要作用，这可以归因于膦配体和偶极反应物之间的空间效应。DFT 计算还表明亲核加成是决定对映选择性的步骤，尿素部分和甲基丙烯腈之间的氢键有助于控制非对映选择性和对映选择性。通过结合金属催化和有机催化，出色的非对映选择性和对映选择性（高达 99：1 非对映体比率，99% 对映体过量）以及良好的产率。该催化剂体系可耐受亚氨基酯和丙烯腈的广泛取代模式，从而提供了获得一系列具有多达两个四元立体中心的高度取代的手性氰基吡咯烷的途径。合成效用通过具有关键腈药效团和全碳四元立体中心的抗肿瘤剂 ETP69 的对映选择性合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10939
• 作为产物：
  描述：

  水杨酸甲酯 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 [(1R,2R)-N-(2-aminocyclohexyl)]-2-(diphenylphosphanyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  具有反式1,2-二氨基环己烷主链的新型杂合配体：钯催化的对映选择性烯丙基烷基化反应中的竞争螯合模式

  摘要：

  从（1R，2R）-2-氨基环己基氨基甲酸叔丁酯（4）合成了三个具有反式1,2-二氨基环己烷骨架的新杂配体，该酯是通过对二胺的间接单保护而制备的。配体是（1R，2R）-N-2- [2-（二甲基氨基）苯甲酰基]氨基环己基-2-（二苯基磷基苯甲基）苯甲酰胺及其二正丁基氨基和二苯基氨基衍生物（3a-c），在金属螯合中可能具有较大的咬合角，从而形成正式的P，N型螯合物。为了评估针对已知的P，N-和P，P-螯合物（1和2）的新型杂合配体，将它们用于钯催化的两种标准外消旋烯丙基乙酸酯2-乙酰氧基-1,3之间的烯丙基烷基化反应。 -二苯基-2-丙烯（14a）和2-乙酰氧基-1、3-二甲基-2-丙烯（14b）和丙二酸二甲酯在不同的反应条件下。具有新配体的催化体系对具有适度对映选择性的两种底物均表现出良好的反应性（对14a的ee高达78％ee，对14b的ee高达80％）。特别值得注意的是，根据配体和反应条件，

  DOI：

  10.1021/jo000821m
• 作为试剂：
  描述：

  顺式-4-(苯甲酰氧基)-2-环戊烯基苯甲酸酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 magnesium methanolate 、 [(1R,2R)-N-(2-aminocyclohexyl)]-2-(diphenylphosphanyl)benzamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (+)-(1R,4S)-dimethyl (4-hydroxy-2-cyclopenten-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  A modular approach for ligand design for asymmetric allylic alkylations via enantioselective palladium-catalyzed ionizations

  摘要：

  A new class of ligands for asymmetric transition metal catalysis based on 2-(diphenylphosphino)benzoic acid was used in a mechanistically-defined palladium-catalyzed reaction in which enantiodifferentiation was the result of selective ionization of substrates derived from cis-2-cycloalkene-1,4-diols. By making rational, stepwise changes in the ligand structure, the structural requirements for good asymmetric induction were probed. The absolute stereochemistry of the products was found to be related to the chirality of the ligand in a predictable fashion. A mnemonic is given which allows one to predict the mode of ionization (R or S) solely on the basis of the stereochemistry of the variable chiral linker used to make the ligand.

  DOI：

  10.1021/ja00050a013

文献信息

• Structure-Based Rationale for Selectivity in the Asymmetric Allylic Alkylation of Cycloalkenyl Esters Employing the Trost ‘Standard Ligand’ (TSL): Isolation, Analysis and Alkylation of the Monomeric form of the Cationic η³-Cyclohexenyl Complex [(η³-<i>c</i>-C₆H₉)Pd(TSL)]⁺
  作者：Craig P. Butts、Emane Filali、Guy C. Lloyd-Jones、Per-Ola Norrby、David A. Sale、York Schramm

  DOI：10.1021/ja8099757

  日期：2009.7.29

  explored computationally. The concave orientated amide N-H is able to activate the leaving group of the allylic ester by hydrogen bonding to its carbonyl group. However, this interaction is only feasible for the (S)-enantiomer of substrate, leading to the prediction of a powerful kinetic resolution (k(S) >> k(R)), as is found experimentally. This new model involving two regiochemically distinct (NH)

  阳离子 Pd-eta(3)-烯丙基和 Pd-eta(3)-环己烯基配合物 [Pd(R,R)-1(eta(3)-C(3)H) 单体形式的溶液相结构(5))](+) (7(+)) 和 [Pd(R,R)-1(eta(3)-C(6)H(9))](+) (8(+)) 轴承已通过核磁共振、同位素标记和计算阐明了基于反式环己二胺的 Trost '标准配体' (R,R)-1。在这两种复合物中，(R,R)-1 被发现采用 C(1) 对称构象，导致 13 元螯合物中的凹形，其中手性支架中的一个酰胺基团将其 NH 单元伸出靠近一个烯丙基末端的凹面。相邻的酰胺具有相反的取向，并将其羰基突出到相对烯丙基末端附近的凹面之外。MCHE(2) 对 [8(+)][X(-)] 的化学计量和催化不对称烷基化（E = 酯，M = '护送'反离子，X = Pd 烯丙基反离子）显示出与原位生成催化剂相同的选择性和趋势，并且已经通过计
• 一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方 法和应用
  申请人：重庆大学

  公开号：CN107383095B

  公开（公告）日：2019-04-16

  本发明涉及一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方法和应用，该配体与金属盐形成配合物后，可用于催化亚甲基甘氨酸酯与丙烯氰发生不对称[3+2]‑偶极环加成反应，并且显示出很高的催化活性和对映选择性，具有很大的应用潜力。
• Effective synthesis of bicyclodienes via palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation and ruthenium-catalyzed cycloisomerization
  作者：Nizam HAVARE

  DOI：10.3906/kim-2004-81

  日期：——

  [n.3.0]Bicycles (n = 3–6) can be synthesized using palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation followed by ruthenium-catalyzed cycloisomerization. New types of triarylphosphino-1,2-diaminooxazoline ligands show the same high levels of enantioselectivity observed with Trost ligand when employed in Pd-catalyzed allylic alkylation reactions. The enyne products of these allylic alkylation reactions

  [n.3.0]可以使用钯催化的不对称烯丙基烷基化反应，然后再进行钌催化的环异构化反应，合成自行车（n = 3–6）。当在Pd催化的烯丙基烷基化反应中使用时，新型的三芳基膦基1,2-二氨基恶唑啉配体显示出与Trost配体相同的高对映选择性。使用Ru催化的氧化还原异构化方法进一步详细说明了这些烯丙基烷基化反应的烯炔产物，为此提出了一种机理。
• 一种含卤光活性2-羰基-1，3-噁嗪化合物及其 制备方法与应用
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN105017172B

  公开（公告）日：2017-07-14

  本发明公开了一种2‑羰基‑1，3‑噁嗪化合物及其制备方法与应用。该2‑羰基‑1，3‑噁嗪化合物的结构通式如式II所示。其制备方法包括：在三氟甲磺酸钪/单膦配体作用下，将式I所示化合物与N‑溴乙酰胺(或1,3‑二溴‑5,5‑二甲基海因)进行反应而得。本发明所得具有光学活性的2‑羰基‑1，3‑噁嗪化合物可通过进一步转化反应可以很便利的得到含有1，3‑羟胺结构的化合物及官能团的化杂环化合物，同时在反应中还可以引进一个溴原子，这些官能团都可以做进一步转化，引进其他的官能团，具有很大的应用价值。本发明方法原料容易合成、反应条件温和、操作简便、区域选择性高、对映异构体过量可高达>99％，产量高达72％。
• Carbamate-based P,O-ligands for asymmetric allylic alkylations
  作者：Ádám Márk Pálvölgyi、Michael Schnürch、Katharina Bica-Schröder

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131246

  日期：2020.12

  Herein we report the design and successful catalytic application of modified Trost-ligands in asymmetric allylic alkylation (AAA) reactions. A small set of carbamate-monophosphine P,O-ligands has been prepared in a straightforward two-step synthetic procedure. After optimization of the reaction conditions, high catalytic activities and excellent enantioselectivity up to >99% have been attained.

  在这里，我们报告的设计和改良的成功催化应用特罗斯特在不对称烯丙基烷基化（AAA）的反应-ligands。一小组简单的两步合成方法制备了少量氨基甲酸酯一膦P，O-配体。在优化反应条件之后，已获得高达> 99％的高催化活性和出色的对映选择性。