3-mercapto-3-methyl-butan-2-one | 42855-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-mercapto-3-methyl-butan-2-one
• 英文别名: 3-mercapto-3-methyl-2-butanone；2-Butanone, 3-mercapto-3-methyl-(6CI,9CI)；3-methyl-3-sulfanylbutan-2-one
• CAS: 42855-44-7
• 化学式: C₅H₁₀OS
• mdl: MFCD18813382
• 分子量: 118.2
• InChiKey: HUXPLJJZAGFRCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-mercapto-3-methyl-butan-2-one 在 盐酸 作用下， 生成 hexamethyl-7-oxa-2,5-dithia-norbornane
  参考文献：
  名称：

  Thiel et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1958, vol. 611, p. 131,137

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-3-甲基-2-丁酮 在 硫化氢 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3-mercapto-3-methyl-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Interactive design and synthesis of a novel antibacterial agent

  摘要：

  β-内酰胺化合物通过酰化活性位点丝氨酸的羟基作用于青霉素识别酶。当产生的酰酶在动力学上是稳定的，如青霉素结合蛋白（PBP）的情况下，细菌细胞壁的生物合成被抑制，导致生物体的死亡。如果能确定青霉素结合蛋白的三维结构要求（即平衡的适合性）和催化（即反应性）步骤的需求，可能会实现针对PBP的抗菌剂的全新设计。对来自链霉菌R61的PBP的活性位点模型，使用分子力学计算处理“适合性”，并使用从头算分子轨道计算处理“反应性”，得出一个想法，即抗生素的羧基（G1）和酰胺N-H（G2）与酶-底物复合物中的赖氨酸氨基团和缬氨酸羰基团形成氢键。这两个氢键将丝氨酸羟基置于抗生素的凸面上，处于通过中性反应由水催化的直接质子转移至β-内酰胺氮原子的位置。与这种机制相关的结构-反应关系的分子轨道计算表明，C=N与β-内酰胺N-C(=O)是生物等同物，与醇类反应时与β-内酰胺相当，产物RO(C-N)H基本上是不可逆的（−ΔE > 10 kcal/mol）。因此，含有由C=N分隔的G1和G2的结构，并以不同方式相对于这个功能团定位的结构已经通过计算合成并检验其适合于PBP模型的能力。这种策略确定了一个被羟基和羧基取代的2H-5,6-二氢-1,4-噻嗪作为化学合成的目标。然而，探索性实验表明，该化合物的C=N与内环和外环烯胺互变异构体平衡。这要求对C2位置进行取代，并且羟基不能连接到邻近C=N的碳原子。这些条件在2,2-二甲基-3-(2-羟基丙基)-1,4-噻嗪中得到满足，该化合物还展现出与PBP模型的必要适合性。这种化合物的两个对映体已经从D-丝氨酸和L-丝氨酸合成。从L-丝氨酸衍生的化合物不活跃。从D-丝氨酸衍生的化合物表现出抗菌活性，但不稳定，并且尚未进行与PBP的结合研究。希望如果引物结构的修改导致具有改善化学稳定性的化合物，这些研究可以进行。

  DOI：

  10.1139/v94-133

文献信息

• [EN] NONLINEAR OPTICAL COMPOUNDS AND METHODS FOR THEIR PREPARATION<br/>[FR] COMPOSES OPTIQUES NON LINEAIRES ET PROCEDES DE FABRICATION
  申请人：UNIV WASHINGTON

  公开号：WO2004065384A1

  公开（公告）日：2004-08-05

  Nonlinear optically active compounds, methods for making nonlinear optically active compounds, compounds useful for making nonlinear optically active compounds, methods for making compounds useful for making nonlinear optically active compounds, macrostructures tha tinclude nonlinear optically active components, and devices including the nonlinear optically active compounds and the macrostructures.

  非线性光学活性化合物，制备非线性光学活性化合物的方法，用于制备非线性光学活性化合物的化合物，制备用于制备非线性光学活性化合物的化合物的方法，包括非线性光学活性组分的宏观结构，以及包括非线性光学活性化合物和宏观结构的器件。
• Characterization and Dioxygen Reactivity of a New Series of Coordinatively Unsaturated Thiolate-Ligated Manganese(II) Complexes
  作者：Michael K. Coggins、Santiago Toledo、Erika Shaffer、Werner Kaminsky、Jason Shearer、Julie A. Kovacs

  DOI：10.1021/ic300192q

  日期：2012.6.18

  The synthesis, structural, and spectroscopic characterization of four new coordinatively unsaturated mononuclear thiolate-ligated manganese(II) complexes ([MnII(SMe2N4(6-Me-DPEN))](BF4) (1), [MnII(SMe2N4(6-Me-DPPN))](BPh4)·MeCN (3), [MnII(SMe2N4(2-QuinoPN))](PF6)·MeCN·Et2O (4), and [MnII(SMe2N4(6-H-DPEN)(MeOH)](BPh4) (5)) is described, along with their magnetic, redox, and reactivity properties. These

  四种新型配位不饱和单核硫醇连接锰 (II) 配合物 ([Mn II (S Me2 N 4 (6-Me-DPEN))](BF 4 ) ( 1 ), [Mn II (S Me2 N 4 (6-Me-DPPN))](BPh 4 )·MeCN ( 3 ), [Mn II (S Me2 N 4 (2-QuinoPN))](PF 6 )·MeCN·Et 2 O ( 4 ) 和 [Mn II (S Me2 N 4 (6-H-DPEN)(MeOH)](BPh 4 ) (5 )) 以及它们的磁性、氧化还原和反应性特性。这些复合物在结构上与最近报道的 [Mn II (S Me2 N 4 (2-QuinoEN))](PF 6 ) ( 2 ) (Coggins, MK; Kovacs, JA J. Am. Chem. Soc. 2011 , 133 , 12470）。复合物1 – 5的双氧加成导致形成五个新的稀有实例
• Reactivity of Five-Coordinate Models for the Thiolate-Ligated Fe Site of Nitrile Hydratase
  作者：Jeffrey J. Ellison、Andrew Nienstedt、Steven C. Shoner、David Barnhart、Jerry A. Cowen、Julie A. Kovacs

  DOI：10.1021/ja973129q

  日期：1998.6.1

  that of the metalloenzyme nitrile hydratase (NHase), a coordinatively unsaturated, five-coordinate FeIII thiolate complex was synthesized, and its reactivity examined. Ferricinium hexafluorophosphate induced oxidation of gem-dimethyl-protected [FeIIS2Me2N3(Pr,Pr)] affords the chiral, five-coordinate complex [FeIIIS2Me2N3(Pr,Pr)]+ (2) in reasonable yields. The magnetic properties and EPR of 2 are consistent

  为了检查抑制剂与类似于金属酶腈水合酶 (NHase) 的铁位点的结合，合成了配位不饱和的五配位 FeIII 硫醇盐复合物，并检查了其反应性。六氟磷酸铁诱导 gem-二甲基保护的 [FeIIS2Me2N3(Pr,Pr)] 氧化，以合理的产率提供手性五配位配合物 [FeIIIS2Me2N3(Pr,Pr)]+ (2)。2 的磁性和 EPR 与 S = 1/2 基态一致。这种不寻常的自旋状态与 2 的低配位数相结合导致异常短的 Fe-S 键 (2.15(2) A)。配体约束扭曲 2 中的 S-Fe-N 角并产生开放的 (132.3(1)°) 反应位点。叠氮化物与该位点结合以提供叠氮化物抑制形式的 NHase [FeIIIS2Me2N3(Pr,Pr)(N3)] (3) 的模型。在 MeOH 中叠氮化物可逆地结合，而在 MeCN 中则不可逆地结合。这表明二级配位球（即溶剂，或可能的蛋白质结合口袋）c.
• Why Is There an “Inert” Metal Center in the Active Site of Nitrile Hydratase? Reactivity and Ligand Dissociation from a Five-Coordinate Co(III) Nitrile Hydratase Model
  作者：Jason Shearer、Irene Y. Kung、Scott Lovell、Werner Kaminsky、Julie A. Kovacs

  DOI：10.1021/ja002642s

  日期：2001.1.1

  To determine how a substitutionally inert metal can play a catalytic role in the metalloenzyme nitrile hydratase (NHase), a reactive five-coordinate Co(III) thiolate complex ([Co(III)(S(2)(Me2)N(3)(Pr,Pr))](PF(6)) (1)) that resembles the active site of cobalt containing nitrile hydratase (Co NHase) was prepared. This was screened for reactivity, by using low-temperature electronic absorption spectroscopy

  为了确定替代惰性金属如何在金属酶腈水合酶 (NHase) 中发挥催化作用，反应性五配位 Co(III) 硫醇复合物 ([Co(III)(S(2)(Me2)N(3)制备了类似于含钴腈水合酶（Co NHase）活性位点的（Pr,Pr））]（PF（6））（1））。通过使用低温电子吸收光谱，筛选其对许多生物相关“底物”的反应性。已确定 1 会与叠氮化物、硫氰酸盐和氨发生反应，但不会与腈、NO 和丁酸盐发生反应。底物结合 1 具有与 [Co(III)(ADIT(2))](PF(6)) (2) 相似的光谱和结构特性。配合物2是含有顺式硫醇盐和亚胺氮的六配位Co(III)配合物，具有与Co NHase的钴中心相似的性质。底物与 1 的结合是可逆的且与温度相关，因此可以确定叠氮化物和硫氰酸盐结合的热力学参数以及配体解离速率。叠氮化物和硫氰酸盐与硫醇盐反式结合，具有相似的熵和焓（硫氰酸盐：DeltaH = -7
• Enhancing Reactivity via Structural Distortion
  作者：Dirk Schweitzer、Jason Shearer、Durrell K. Rittenberg、Steven C. Shoner、Jeffrey J. Ellison、Reza Loloee、Scott Lovell、David Barnhart、Julie A. Kovacs

  DOI：10.1021/ic0109187

  日期：2002.6.1

  Pr))]PF(6) (1), a nitrile hydratase model compound previously reported by our group, except it contains one fewer methylene unit in its ligand backbone. Removal of this methylene distorts the geometry, opens a S-Fe-N angle by approximately 10 degrees, alters the magnetic properties by stabilizing the S = 1/2 state relative to the S = 3/2 state, and increases reactivity. Reactivity differences between

  为了检查微小的结构变化如何影响生物学相关的金属配合物的反应性和磁性，比较了两种结构相关的五配位硫氰酸铁（III）化合物的反应性和磁性。（Et，Pr）连接的[Fe（III）（S（2）（Me2）N（3）（Et，Pr））] PF（6）（3）是通过从连接的烷基过硫化物中提取硫来合成的[PE（III）（S（2）（Me2）N（3）（Et，Pr））-S（pers）] PF（6）（2）使用PEt（3）。（Et，Pr）-3在结构上与（Pr，Pr）连接的[Fe（III）（S（2）（Me2）N（3）（Pr，Pr））] PF（6）（1）相关，我们小组先前报道的腈水合酶模型化合物，不同之处在于它的配体主链中含有少一个亚甲基单元。去除这种亚甲基会扭曲几何形状，将S-Fe-N角打开大约10度，通过相对于S = 3/2状态稳定S = 1/2状态来改变磁性能，并增加反应性。通过比较叠氮化物结合的热力学和动力学来评估3和1之