1,1-bis(methoxycarbonyl)-2-(3-pyridyl)ethene | 74299-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1,1-bis(methoxycarbonyl)-2-(3-pyridyl)ethene
• 英文别名: dimethyl 2-(pyridin-3-ylmethylene)malonate；dimethyl 2-[(pyridin-3-yl)methylidene]malonate；2-pyridin-3-yl-methylene-malonic acid dimethyl ester；Propanedioic acid, (3-pyridinylmethylene)-, dimethyl ester；dimethyl 2-(pyridin-3-ylmethylidene)propanedioate
• CAS: 74299-85-7
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: VDFGBWQSBHQBBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(methoxycarbonyl)-2-(3-pyridyl)ethene 在 异丙基氯化镁 、 ammonium chloride 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以61%的产率得到2-[(4-chloro-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-3-yl)pyridin-3-yl-methyl]-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  3-Amino-1-arylpropyl azaindoles and uses thereof

  摘要：

  本发明提供了以下式的化合物：或其药用可接受盐、溶剂化合物或前药，其中p、Ar、R1、R2、R3、Ra、Rb、Rc、Rd和Re在此有定义。还提供了药物组合物、使用方法和制备该化合物的方法。

  公开号：

  US20070123535A1
• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,1-bis(methoxycarbonyl)-2-(3-pyridyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  通过 Designer 掩蔽酰基试剂对烯烃进行氢化三氟乙酰化

  摘要：

  由于其令人印象深刻的促进药物活性的能力，引入三氟甲基酰基（CF 3CO) 功能转化为有机化合物已成为一个重要且不断发展的研究领域。尽管已经开发了各种协议来获取三氟酮，但三氟乙酰基的使用实际上仍未开发。在此，我们公开了一种通过泵浦试剂进行三氟乙酰化的新方法，从而将亲电子自由基转化为亲核自由基。复杂生物活性分子香紫苏内酯和氯雷他定的大规模后期反应突出了这种转化的适用性。此外，三氟甲基酮直接转化为各种氟化类似物说明了我们开发的方法的潜在合成应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c04294

文献信息

• Ring Opening of Donor-Acceptor Cyclopropanes with the Azide Ion: A Tool for Construction of N-Heterocycles
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Ekaterina M. Budynina、Olga A. Ivanova、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201405551

  日期：2015.3.23

  general method for ring opening of various donor–acceptor cyclopropanes with the azide ion through an SN2‐like reaction has been developed. This highly regioselective and stereospecific process proceeds through nucleophilic attack on the more‐substituted C2 atom of a cyclopropane with complete inversion of configuration at this center. Results of DFT calculations support the SN2 mechanism and demonstrate

  已经开发出一种通用的方法，可通过类似S N 2的反应，将叠氮离子与各种供体-受体环丙烷开环。这种高度区域选择性和立体选择性的过程是通过亲核攻击环丙烷的更取代的C2原子进行的，该中心的构型完全反转。DFT计算结果支持S N2机理，证明环丙烷的相对实验反应性与计算出的能垒之间具有良好的定性相关性。该反应为多种多官能叠氮化物提供了一种简单的方法，产率高达91％。这些叠氮化物具有很高的合成效用，并参与了面向多样性的合成，这是通过已开发的将其转变为五元，六元和七元N杂环以及复杂的环状化合物的多径策略证明的。包括天然产物和药物，如（-）-尼古丁和阿托伐他汀。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of α,β-Disubstituted γ-Bisalkoxycarbonyl Sulfonates
  作者：Dieter Enders、Hamdollah Saeidian、Zohreh Mirjafary、Dirk Iffland、Gerhard Raabe、Jan Runsink

  DOI：10.1055/s-0029-1218017

  日期：2009.10

  The asymmetric synthesis of α,β-disubstituted γ-bisalkoxycarbonyl sulfonates is reported. The synthesis is based on the Michael addition of a lithiated enantiopure sulfonate bearing a cheap chiral sugar auxiliary to Knoevenagel acceptors. The reaction proceeds with high asymmetric inductions (ds = 69-96%) and good yields (62-79%). The absolute configuration was determined by X-ray crystal-structure analysis.

  报道了α,β-二取代γ-双烷氧羰基磺酸盐的不对称合成。该合成基于脂锂化的手性磺酸盐（含有廉价的糖类手性辅助剂）对Knoevenagel受体的Michael加成反应。反应具有高度的不对称诱导性（对映体比例为69-96%）和良好的产率（62-79%）。绝对构型通过X射线晶体结构分析确定。
• Regioselective Hydrogenolysis of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Zn-AcOH Reductive System
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Gennadij V. Latyshev、Stanislav I. Bezzubov、Alexander G. Majouga、Mikhail Ya. Melnikov、Ekaterina M. Budynina

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01549

  日期：2017.9.15

  convenient low-cost method for regioselective ring-opening of donor–acceptor cyclopropanes with the Zn-AcOH reductive system was developed. The general character of the method was displayed via efficient reduction of a representative series of 2-(het)arylcyclopropane-1,1-diesters as well as donor–acceptor cyclopropanes with other types of electron-withdrawing activating groups. This method opens a rapid

  开发了一种便捷的低成本方法，即使用Zn-AcOH还原系统进行供体-受体环丙烷的区域选择性开环。该方法的一般特征是通过有效还原具有代表性类型的2-（杂）芳基环丙烷-1,1-二酯以及具有其他类型的吸电子活化基团的供体-受体环丙烷来显示的。此方法可快速获得γ-取代的丙基-1,1-二酯，酮酸酯，氰基酯，氰基酰胺，二腈等，其中许多方法无法通过替代方法轻松获得。通过将合成的化合物转化为有价值的无环和环状化合物（包括与药理相关的咔唑，δ-内酰胺和羟吲哚衍生物），证明了其实用性。
• Organocatalyzed enantioselective Michael addition/cyclization cascade reaction of 3-isothiocyanato oxindoles with arylidene malonates
  作者：Raghunath Chowdhury、Mukesh Kumar、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1039/c6ob02104b

  日期：——

  An organocatalyzed Michael addition–cyclization reaction between 3-isothiocyanatooxindoles and arylidene malonates has been developed for the synthesis of highly functionalized 3,2′-pyrrolidinyl spirooxindole derivatives. The reaction was catalyzed by a quinine derived tertiary amino-thiourea based bifunctional catalyst or its pseudo-enantiomeric quinidine derived catalyst providing both the enantiomers

  已经开发了3-异硫氰酸根合吲哚和丙二酸亚芳基酯之间的有机催化迈克尔加成-环化反应，用于合成高度官能化的3,2'-吡咯烷基磺螺吲哚衍生物。该反应由奎宁衍生的叔氨基-硫脲基双官能催化剂或其假对映异构体奎尼丁衍生的催化剂提供所需产物的两种对映异构体。以高收率获得产品，并具有优异的非对映异构体（高达99：1 dr）和对映选择性（高达> 99％ee）。
• Acetal Addition to Electron-Deficient Alkenes with Hydrogen Atom Transfer as a Radical Chain Propagation Step
  作者：Wei Chuen Chan、Jincy K. Vinod、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/acs.joc.0c03044

  日期：2021.2.19

  We describe a visible-light-promoted addition of a hydrogen atom and an acetal carbon toward various electron-deficient alkenes. 1,3-Dioxolane is converted to its radical species in the presence of persulfate and an iridium catalyst upon visible light irradiation, which then reacts with electron-deficient alkenes. The reaction operates via a radical chain mechanism, a less commonly observed pathway

  我们描述了氢原子和乙缩醛碳对各种缺电子的烯烃的可见光促进加成。1,3-二氧戊环在过硫酸盐和铱催化剂的存在下在可见光照射下转化为自由基基团，然后与缺电子的烯烃反应。该反应通过自由基链机制进行，而自由基链机制是这类转化中较不常见的途径。实验和密度泛函理论研究证实了氢原子从1,3-二氧戊环向α-丙二酸自由基的转移。