(R)-3-methyl-1-oxobutane-2-benzylcarbamate | 138754-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-methyl-1-oxobutane-2-benzylcarbamate
• 英文别名: Cbz-D-Val-H；(R)-N-Cbz-valinal；Z-D-Val-H；(R)-(1-Formyl-2-methyl-propyl)-carbamic acid benzyl ester；benzyl N-[(2R)-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]carbamate
• CAS: 138754-84-4
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: JYBDVASSFVUWHZ-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-methyl-1-oxobutane-2-benzylcarbamate 在 acid phosphatase from potato 、 rhamnulose-1-phosphate aldolase fromThermotoga maritima 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 benzyl ((3R,4R,5R)-4,5,7-trihydroxy-2-methyl-6-oxoheptan-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  来自海洋栖热菌的L-鼠李糖-1-磷酸醛缩酶在有机合成中的应用：一锅多步反应制备氨基和硝基环糖醇

  摘要：

  最近已经克隆和鉴定了来自滨海嗜热菌的鼠李糖1-磷酸醛缩酶（Rhu1PA Tm）。这种超嗜热酶为实际催化提供了有趣的可能性。这是由于其在极端反应条件下（例如高温或存在有机助溶剂）的高稳定性。已探索了Rhu1PA Tm在有机合成中的潜力，重点在于（i）反应立体控制，（ii）在多酶系统中将其与其他嗜温酶结合的可能性，以及（iii）在亚氨基和硝基环醇合成中的应用。在我们的研究中，Rhu1PA Tm的非对映选择性类似于报道的大肠杆菌Rhu1PA的非对映选择性。（Rhu1PA Ec）。但是，我们观察到某些醛受体的显着差异。的确，非对映选择性控制不完全，因为混合物大号-苏式（2 - [R，3小号;天然stereopreference）和d -赤（2 - [R，3 - [R作为Rhu1PA描述得到）对映异构体的Ec。Rhu1PA Tm能够使用硝基醛和N -Cbz-氨基醛催化醛醇缩合反应。所选nitroal

  DOI：

  10.1002/adsc.201500187
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-D-缬氨酸 在 sodium tetrahydroborate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (R)-3-methyl-1-oxobutane-2-benzylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过蛋白原性侧链有效获得对映体纯的γ4-氨基酸，并研究混合肽螺旋中γ4-Asn和γ4-Ser的结构

  摘要：

  由α-和β-氨基酸组成的杂合肽最近已成为一类新型的肽折叠剂。相比较而言，γ的组成γ-和混合γ-肽4 -氨基酸比其β-对应物少的研究。然而，最近的研究表明，γ 4 -氨基酸有较高的倾向折叠成有序的螺旋结构。作为氨基酸侧链的官能团起到生物上下文中的关键作用，本研究的目的是调查γ的有效合成4 -残基与官能蛋白原侧链和在混合的肽序列的结构分析。在这里，各种N-末端和C-末端游离-γ的有效和对映体纯合成4-残基，从苄基酯（COOBzl）起始Ñ -Cbz保护的（ë）- α，报道β不饱和γ氨基通过在单锅催化氢化多个氢解和双键还原酸。8未受保护的γ的结晶构象，4 -氨基酸（γ 4 -Val，γ 4 -Leu，γ 4 -Ile，γ 4 -Thr（O吨丁基），γ 4 -Tyr，γ 4 -Asp（O吨卜），γ 4 -Glu（O吨丁基），和γ-AIB）显示，这些氨基酸通过一个螺旋利于笨拙沿着中心Ç构象γ  Ç β键。来研究γ行为4

  DOI：

  10.1002/chem.201302732

文献信息

• Asymmetric α-aminoacid synthesis using [3.3] rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: Synthesis of thymine polyoxin C
  作者：Anqi Chen、Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61697-0

  日期：1993.10

  Improved procedures are reported for the synthesis of chiral trifluoroacetimidates and are applied to complete a total synthesis of thymine polyoxin C.

  据报道，手性三氟乙酰亚氨酸酯的合成方法得到了改进，并被用于完成胸腺嘧啶多恶菌素C的全合成。
• Substituted oxoazaheterocyclyl compounds
  申请人：AVENTIS PHARMACEUTICALS INC.

  公开号：US20040102450A1

  公开（公告）日：2004-05-27

  This invention is directed to oxoazaheterocycyl compounds which inhibit Factor Xa, to oxoazaheterocycyl compounds which inhibit both Factor Xa and Factor IIa, to pharmaceutical compositions comprising these compounds, to intermediates useful for preparing these compounds, to a method of directly inhibiting Factor Xa and to a method of simultaneously directly inhibiting Factor Xa and Factor IIa..

  这项发明涉及抑制因子Xa的氧杂杂环化合物，抑制同时抑制因子Xa和因子IIa的氧杂杂环化合物，包含这些化合物的药物组合物，用于制备这些化合物的中间体，直接抑制因子Xa的方法，以及同时直接抑制因子Xa和因子IIa的方法。
• Dihydroxyacetone Phosphate Aldolase Catalyzed Synthesis of Structurally Diverse Polyhydroxylated Pyrrolidine Derivatives and Evaluation of their Glycosidase Inhibitory Properties
  作者：Jordi Calveras、Meritxell Egido-Gabás、Livia Gómez、Josefina Casas、Teodor Parella、Jesús Joglar、Jordi Bujons、Pere Clapés

  DOI：10.1002/chem.200900838

  日期：2009.7.27

  The polyhydroxylated pyrrolidines generated were tested as inhibitors against seven glycosidases. Among them, good inhibitors of α‐L‐fucosidase (IC50=1–20 μM), moderate of α‐L‐rhamnosidase (IC50=7–150 μM), and weak of α‐D‐mannosidase (IC50=80–400 μM) were identified. The apparent inhibition constant values (Ki) were calculated for the most relevant inhibitors and computational docking studies were

  据报道，通过DHAP醛缩酶的催化，醛醇将磷酸二羟基丙酮磷酸酯（DHAP）加成到C-α-取代的N -Cbz-2-氨基醛衍生物上而生成的吡咯烷型亚氨基糖的化学酶法合成。来自大肠杆菌的L-藻糖-1-磷酸醛缩酶（FucA）和L-鼠李糖-1磷酸醛缩酶（RhuA）用作生物催化剂以在亚氨基糖上产生构型多样性。FucA催化剂可很好地耐受C-α处的烷基线性取代（即40-70％转化为醛醇加合物），而除二甲基和苄基取代（20％）外，未观察到具有C-α-烷基支链取代的产物。 。RhuA是用途最广泛的生物催化剂：C-α-烷基直链基团转化为羟醛加成物的转化率最高（60-99％），而C-α-烷基支链基团的转化率中等至良好（50-80％），二甲基和苄基取代基（20％）除外。FucA是最具立体选择性的生物催化剂（90％至100％的抗（3 R，4 R）加合物）。RhuA对（S）-N具有高度立体选择性-Cbz -2-氨基醛（90-100％顺式（即，3
• Peptides and peptidoaldehydes as substrates for the Pictet-Spengler reaction
  作者：Karolina Pulka、Marta Slupska、Anna Puszko、Maria Misiak、Marcin Wilczek、Wiktor Kozminski、Aleksandra Misicka

  DOI：10.1002/psc.2516

  日期：2013.7

  The Pictet–Spengler (PS) reaction was performed with various types of substrates: H‐Trp‐OMe and dipeptides with N‐terminal Trp as arylethylamine components and Z‐protected amino aldehydes and peptidoaldehydes as carbonyl components. We found that the C‐terminal part of Trp derivatives did not have any influence on the stereoselectivity of the reaction and the results are the same for simple esters

  Pictet-Spengler（PS）反应是用各种类型的底物进行的：H-Trp-OMe和二肽，N-末端Trp为芳基乙胺组分，Z保护的氨基醛和肽醛为羰基组分。我们发现，Trp衍生物的C末端部分对反应的立体选择性没有任何影响，对于Trp和二肽的简单酯，其结果相同。
• Synthesis of rigid tryptophan mimetics by the diastereoselective Pictet-Spengler reaction of<i>β</i>³-<i>homo</i>-tryptophan derivatives with chiral<i>α</i>-amino aldehydes
  作者：Marta Slupska、Karolina Pulka-Ziach、Edyta Deluga、Piotr Sosnowski、Beata Wilenska、Wiktor Kozminski、Aleksandra Misicka

  DOI：10.1002/psc.2832

  日期：2015.12

  arylethylamine substrates were performed with L‐α‐amino and D‐α‐amino aldehydes as carbonyl components. During the PS reaction, a new stereogenic center was created, and the mixture of cis/trans 1,3‐disubstituted 1,2,3,4‐tetrahydro‐β‐carbolines was obtained. The ratio of cis/trans diastereomers depends on the stereogenic centre of used amino aldehyde and the size of substituents. It was confirmed by 1H and 2D

  的的Pictet-格勒（PS）环化β 3 - ħ色氨酸衍生物作为芳基乙胺基板与L-进行α -氨基和D- α氨基醛作为羰基组分。在PS反应过程中，创建了一个新的立体中心，并获得了顺式/反式1,3-二取代的1,2,3,4-四氢-β-咔啉的混合物。的比率的顺式/反式非对映异构体取决于所用氨基醛的立体异构中心和取代基的大小。通过1H和2D NMR（ROESY）光谱确认。通过2D NMR ROESY光谱研究了环状产物的构象。除去保护基团后的PS缩合产物可作为色氨酸模拟物掺入肽链中，并可能诱发β角转角。版权所有©2015欧洲肽协会和John Wiley＆Sons，Ltd.