N,N'-diphenylbenzenecarbohydrazonamide | 13136-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-diphenylbenzenecarbohydrazonamide
• 英文别名: N-phenylbenzamide phenylhydrazone；N¹,N³-Diphenyl-benzamidrazon；N,N''-Diphenylbenzamidrazon；(α-Anilino-benzyliden)-phenylhydrazin；N-anilino-N'-phenylbenzenecarboximidamide
• CAS: 13136-18-0
• 化学式: C₁₉H₁₇N₃
• 分子量: 287.364
• InChiKey: JRFYFQABCSWRCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  173-175 °C
• 沸点：
  434.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-diphenylbenzenecarbohydrazonamide 在 高氯酸 、 sodium methylate 作用下， 反应 18.17h， 生成 5-甲氧基-1,3,4-三苯基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑
  参考文献：
  名称：

  稳定卡宾的化学反应。第2部分。稳定的卡宾催化的安息香型甲醛缩合†

  摘要：

  衍生自噻唑，1 H-咪唑和4 H -1,2,4-三唑的稳定卡宾是甲醛的苯偶姻型缩合反应的有效催化剂。由N-取代的噻唑鎓盐衍生的催化剂将甲醛三聚为二羟基丙酮（II）。基于1,4-二取代的4 H -1,2,4-三唑-1-鎓盐的催化剂以乙醇醛（I）为主要产物而没有II，而N，N'-二取代的1 H-咪唑-3-铵盐产生两种产物的混合物。在催化循环中分离几种中间体可以更好地了解反应机理。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790108
• 作为产物：
  描述：

  苯肼 在 吡啶 、 五氯化磷 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 N,N'-diphenylbenzenecarbohydrazonamide
  参考文献：
  名称：

  布拉特自由基存在下苯乙烯的可控聚合

  摘要：

  研究了在 125 °C 下在布拉特自由基存在下苯乙烯的受控聚合（自引发和用偶氮二异丁腈引发）。使用自由基引发剂时，没有诱导期。在紫外光谱和 MALDI 质谱研究的基础上，确定布拉特自由基在聚合的初始阶段被完全消耗，插入几乎所有的大分子中。制备的聚苯乙烯在后聚合和嵌段共聚物的合成中表现出重新初始化的能力。

  DOI：

  10.1007/s11172-020-2925-1

文献信息

• Keto–Enol Thermodynamics of Breslow Intermediates
  作者：Mathias Paul、Martin Breugst、Jörg-Martin Neudörfl、Raghavan B. Sunoj、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1021/jacs.5b13236

  日期：2016.4.20

  that saturated bis-Dipp/Mes imidazolidinylidenes readily form isolable, though reactive diamino enols with aldehydes and enals. In contrast, triazolylidenes, upon stoichiometric reaction with aldehydes, gave exclusively the keto tautomer, and no isolable enol. Herein, we present the synthesis of the "missing" keto tautomers of imidazolidinylidene-derived diamino enols, and computational thermodynamic

  Breslow 中间体于 1958 年首次提出，是卡宾催化的 umpolung 中的关键中间体。2012 年，当我们发现饱和的双 Dipp/Mes 咪唑亚烷基很容易形成可分离的，尽管与醛和烯醛反应的二氨基烯醇时，分离和表征这些短暂的氨基烯醇物种的尝试首次取得成功。相比之下，三唑亚基与醛进行化学计量反应后，仅产生酮互变异构体，而没有可分离的烯醇。在此，我们展示了咪唑烷亚基衍生的二氨基烯醇的“缺失”酮互变异构体的合成，以及衍生自各种卡宾/醛的 15 对烯醇-酮对的计算热力学数据。醛上的吸电子取代基有利于烯醇的形成，N,N'-Dipp [2,6-二(2-丙基)苯基]和N,N'-Mes [2,4, 卡宾组分上的 6-三甲基苯基]取代。后一种效果取决于通过 Dipp 取代稳定二氨基烯醇互变异构体，并且可以归因于 2-丙基与烯醇部分的分散相互作用。对于三个烯醇-酮对，尝试用酸和碱平衡热力学上不利的互变
• Unraveling the synthesis of homoleptic [Ag(N,N-diaryl-NHC)₂]Y (Y = BF₄, PF₆) complexes by ball-milling
  作者：Audrey Beillard、Xavier Bantreil、Thomas-Xavier Métro、Jean Martinez、Frédéric Lamaty

  DOI：10.1039/c6dt03564g

  日期：——

  A user-friendly and general mechanochemical method was developed to access rarely described NHC (N-heterocyclic carbene) silver(I) complexes featuring N,N-diarylimidazol(idin)ene ligands and non-coordinating tetrafluoroborate or hexafluorophosphate counter anions. Comparison with syntheses in solution clearly demonstrated the superiority of the ball-milling conditions.

  开发了一种用户友好的通用机械化学方法，以访问很少描述的NHC（N-杂环卡宾）银（I）配合物，其特征在于N，N-二芳基咪唑（idin）烯配体和非配位四氟硼酸根或六氟磷酸抗衡阴离子。与溶液中合成方法的比较清楚地表明了球磨条件的优越性。
• The impact of cation structure upon the acidity of triazolium salts in dimethyl sulfoxide
  作者：Nicholas Konstandaras、Michelle H. Dunn、Max S. Guerry、Christopher D. Barnett、Marcus L. Cole、Jason B. Harper

  DOI：10.1039/c9ob02258a

  日期：——

  in particular examining the effects of systematically altering electronic properties, quantified through the use of Hammett σ parameters. The first pKa value for an azolium salt that generates a mesionic carbene is also reported. These new data allow for the selection of appropriate bases for the deprotonation of such triazolium salts and the potential to correlate the pKa values determined herein

  制备了一系列因其不同的电子和空间特性而选择的三唑鎓盐，并使用包围指示剂方法在DMSO中于25°C下测定了其p K a值。各系统的结构变化在所述三唑阳离子的酸性的效果已被认为，特别是检查系统改变电子性质，通过使用量化哈米特的效果σ参数。还报道了产生中性卡宾的偶氮盐的第一个p K a值。这些新数据允许选择适当的碱基，以使这种三唑鎓盐去质子化，并具有使p K a相关的潜力。 本文通过相应的羧苯甲酸酯的亲核性确定的值。
• New heteroaromatic compounds—XXXIV
  作者：M.J.S. Dewar、P.A. Spanninger

  DOI：10.1016/0040-4020(72)80154-6

  日期：1972.1

  A number of bis-2,1,3,4-boratriazaroles have been prepared by reacting boronic acids or their derivatives with bis-amidrazones and their properties studied.

  通过使硼酸或其衍生物与双ami酰胺反应，制备了许多双-2,1,3,4-四硼三唑，并对其性质进行了研究。
• Synthesis of 7-aryl/heteraryl-1,3-diphenyl-1,2,4-benzotriazinyls via palladium catalyzed Stille and Suzuki-Miyaura reactions
  作者：Christos P. Constantinides、Panayiotis A. Koutentis、Georgia Loizou

  DOI：10.1039/c1ob05167a

  日期：——

  Stille and Suzuki-Miyaura reactions of 7-iodo-1,3-diphenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yl are presented as rare examples of cross-coupling reactions with stable organic radicals. Both the Stille and Suzuki-Miyaura reactions are in most cases high yielding but the latter are cleaner while the former are faster and are accompanied by 1,3-diphenyl-1,2,4-benzotriazin-7(H)-one as by-product. A range of 7-aryl and 7-heteroaryl-1,2,4-benzotriazinyls have been synthesized and characterized using standard spectroscopic and spectrometric means.

  Stille 反应和 7-碘-1,3-二苯基-1,4-二氢-1,2,4-苯并三嗪-4-基的 Suzuki-Miyaura 反应是利用稳定的有机自由基进行交叉偶联反应的罕见实例。在大多数情况下，Stille 反应和 Suzuki-Miyaura 反应的产率都很高，但后者更清洁，而前者更快，并伴有 1,3-二苯基-1,2,4-苯并三嗪-7(H)-酮作为副产物。我们采用标准的光谱和分光手段合成了一系列 7-芳基和 7-杂芳基-1,2,4-苯并三嗪，并对其进行了表征。