methyl 2,4,4,4-tetrachloro-2-methylbutanoate | 25335-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2,4,4,4-tetrachloro-2-methylbutanoate
• 英文别名: 2,4,4,4-Tetrachlor-2-methylbuttersaeuremethylester；Methyl 2-methyl-2,4,4,4-tetrachlorbutanoat；methyl 2,4,4,4-tetrachloro-2-methylbutyrate；methyl 2-methyl-2,4,4,4-tetrachlorobutyrate
• CAS: 25335-10-8
• 化学式: C₆H₈Cl₄O₂
• 分子量: 253.94
• InChiKey: YTGLMCUSWOEVKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4,4,4-tetrachloro-2-methylbutanoate 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 异丙醇 作用下， 反应 5.0h， 生成 α-Methyl-α,γ,γ-trichlor-methylbutyrat
  参考文献：
  名称：

  Selective Transfer Hydrogenolysis of 1,1,1,3-Tetrachloro to 1,1,3-Trichloro Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1975-23798
• 作为产物：
  描述：

  四氯化碳 、 甲基丙烯酸甲酯 在 heterogeneous ruthenium catalyst 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以84%的产率得到methyl 2,4,4,4-tetrachloro-2-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  A new heterogeneous hybrid ruthenium catalyst being an eco-friendly option for the production of polymers and organic intermediates

  摘要：

  我们成功合成并表征了一种新型的异质混合钌催化剂，该催化剂表现出优良的稳定性、可重复使用性和浸出特性。通过XRD、XRF、ICP/MS、BET、FT-Raman和固态NMR分析研究了宿主–客体相互作用。此外，我们在环闭合交叉反应（RCM）、环打开交叉聚合（ROMP）、卡拉什加成、原子转移自由基聚合（ATRP）和乙烯化反应中测试了该催化系统。测试结果表明，在ROMP、RCM、卡拉什加成和乙烯化反应中，该异质催化剂相比其均相类似物具有重要优势。

  DOI：

  10.1039/b202872g

文献信息

• Atom Transfer Radical Additions with the Cationic Half‐Sandwich Complex [Cp*Ru(PPh ₃ ) ₂ (CH ₃ CN)]OTf
  作者：Laurent Quebatte、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1002/ejic.200500321

  日期：2005.8

  The cationic ruthenium half-sandwich complex [Cp*Ru(PPh3)(2)(CH3CN)][OTf] (2) (CP* = eta(5)-C5Me5, OTf = SO3CF3) was synthesized by reduction of [Cp*RuCl2](2) with zinc in the presence of NaOTf and subsequent reaction with PPh3. When NaOTf was omitted, the corresponding tetrachlorozincate salts were obtained. Complex 2, as well as the salts [Cp*Ru(CH3CN)(3)](2)[ZnCl4] (3) and [Cp*Ru(PPh3)(2)(-)(CH3CN)](2)[ZnCl4]

  阳离子钌半夹心配合物 [Cp*Ru(PPh3)(2)(CH3CN)][OTf] (2) (CP* = eta(5)-C5Me5, OTf = SO3CF3) 通过还原 [Cp* RuCl2](2) 在 NaOTf 存在下与锌反应，随后与 PPh3 反应。当省略 NaOTf 时，得到相应的四氯锌酸盐。配合物 2，以及盐 [Cp*Ru(CH3CN)(3)](2)[ZnCl4] (3) 和 [Cp*Ru(PPh3)(2)(-)(CH3CN)](2)[ ZnCl4](4)，通过单晶X射线分析进行了表征。复合物 2 被证明是 CCl4 和 CHCl3 原子转移自由基加成到末端烯烃的有效催化剂，表现出优于先前描述的中性催化剂 [Cp*RuCl(PPh3)(2)] 的性能。将 CHCl3 添加到苯乙烯中，总转化次数达到 890。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
• Synthesis, characterization, X-ray crystallography analysis, and catalytic activity of bis(2-pyridylmethyl)amine copper complexes containing coupled pendent olefinic arms in atom transfer radical addition (ATRA) reactions
  作者：Katherine A. Bussey、Annie R. Cavalier、Margaret E. Mraz、Kayode D. Oshin、Amy Sarjeant、Tomislav Pintauer

  DOI：10.1016/j.poly.2015.12.043

  日期：2016.8

  C group in the olefinic arm of a neighboring complex. This interaction led to augmentation of the C C bond due to back-bonding from the metal center. Five solid state structures were obtained for the copper(II) complexes with two also displaying intermolecular associative bonding between olefinic pendent arms and the metal center. X-ray crystallography studies showed that the olefinic arm motifs incorporated

  摘要报道了带有烯烃侧链的双（2-吡啶基甲基）胺（BPMA）铜配合物的合成，表征和催化活性。使用四种不同的抗衡离子[氯化物（Cl-），高氯酸盐（ClO4-），三氟甲磺酸盐（CF3SO3-）和硼酸四苯酯（BPh4-）]合成了四种铜（I）和四种铜（II）配合物。使用的抗衡离子的范围从配位（Cl-）到非配位（BPh4-），在各自的配合物中产生不同的配位模式。掺入非配位（BPh4-）反离子的铜（I）配合物获得的固态结果显示，金属中心与相邻配合物的烯烃臂中的CC基团之间具有缔合键。由于金属中心的反向键合，这种相互作用导致CC键的增加。获得了铜（II）配合物的五个固态结构，其中两个还显示了烯烃垂臂和金属中心之间的分子间缔合键。X射线晶体学研究表明，所结合的烯烃臂基序是半不稳定的。溶液研究表明，铜络合物具有某些固有的还原能力，并且可能成为在原子转移自由基工艺中用作催化剂的潜在候选物。然而，由于竞争反应的存
• An Efficient, Selective, and Reducing Agent-Free Copper Catalyst for the Atom-Transfer Radical Addition of Halo Compounds to Activated Olefins
  作者：José María Muñoz-Molina、Tomás R. Belderraín、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/ic901942p

  日期：2010.1.18

  Efficient and selective ATRA reactions of CCl4, CBr4, TsCl (Ts = tosyl), or Cl3CCO2Et with activated olefins (styrene, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate) using the TptBuCu(NCMe) complex as a catalyst have been achieved in the absence of any reductant and with low catalyst loadings.

  使用Tp tBu Cu（）将CCl 4，CBr 4，TsCl（Ts =甲苯磺酰基）或Cl 3 CCO 2 Et与活化烯烃（苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯）进行高效且选择性的ATRA反应在没有任何还原剂且催化剂负载量低的情况下，已经获得了NCMe）配合物作为催化剂。
• Synthesis, characterization, and catalytic evaluation of ruthenium–diphosphine complexes bearing xanthate ligands
  作者：Mohammed Zain Aldin、Anthony Maho、Guillermo Zaragoza、Albert Demonceau、Lionel Delaude

  DOI：10.1039/c8dt02838a

  日期：——

  quasi-reversible waves were observed for the Ru2+/Ru3+ redox couples with E1/2 values ranging between 0.65 and 0.80 V vs. Ag/AgCl. The activity of chelates 1–9 was probed in three catalytic processes, viz., the synthesis of vinyl esters from benzoic acid and 1-hexyne, the cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate, and the atom transfer radical addition of carbon tetrachloride and methyl methacrylate. In

  [RuCl 2（p- cymene）] 2与O-乙基黄药酸钾和一组九种代表性的Ph 2 P–X–PPh 2二齿膦（dppm，dppe，dppp，dppb，dpppe，dppen，dppbz，dppff）的反应和DPEphos）提供了单金属[Ru（S 2 COEt）2（diphos）]螯合物1–9产率为62–96％。通过使用各种分析技术对所有产物进行了充分表征，并通过X射线晶体学确定了它们的分子结构。它们具有高度扭曲的八面体几何形状，S–Ru–S咬合角接近72°，P–Ru–P咬合角介于73°和103°之间。记录的阴离子黄药配体的键长和IR拉伸频率强烈表明EtO + CS 2 2-共振形式的重要贡献。1 H NMR和XRD分析表明，乙基的亚甲基质子是非对映异构的，这是由于它们的构象被相邻的苯环强烈锁定。在循环伏安法上，观察到Ru 2+ / Ru的准可逆波3+氧化还原对， E 1/2值相对于Ag
• Assessment of Catalysis by Arene‐Ruthenium Complexes Containing Phosphane or NHC Groups bearing Pendant Conjugated Diene Systems
  作者：Johann Baraut、Alexandre Massard、Florian Chotard、Ewen Bodio、Michel Picquet、Philippe Richard、Yannick Borguet、François Nicks、Albert Demonceau、Pierre Le Gendre

  DOI：10.1002/ejic.201500054

  日期：2015.6

  Two p-cymene-ruthenium complexes 1 and 2 were isolated in high yields by treating the [RuCl2(p-cymene)]2 dimer with new hybrid phosphane- or NHC-linked diene ligands. Both complexes were fully characterized by NMR spectroscopy, and the molecular structure of the ruthenium–p-cymene complex 1, containing the phosphane–diene ligand system, was determined by X-ray diffraction analysis. The catalytic activities

  通过用新的杂化磷烷或 NHC 连接的二烯配体处理 [RuCl2(p-cymene)]2 二聚体，以高产率分离了两个 p-cymene-ruthenium 配合物 1 和 2。两种配合物均通过 NMR 光谱进行了充分表征，并通过 X 射线衍射分析确定了含有磷烷 - 二烯配体系统的钌 - 对伞花烃配合物 1 的分子结构。这两种化合物的催化活性在原子转移自由基加成 (ATRA) 和聚合 (ATRP)、烯烃的环丙烷化、降冰片烯的开环复分解聚合 (ROMP) 以及烯醇酯的合成中进行了探索。 hex-1-yne 和 4-乙酰氧基苯甲酸。