2,2,2-trifluoroethyl methyl malonate | 153874-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trifluoroethyl methyl malonate
• 英文别名: Methyl 2,2,2-trifluoroethyl propanedioate；1-O-methyl 3-O-(2,2,2-trifluoroethyl) propanedioate
• CAS: 153874-65-8
• 化学式: C₆H₇F₃O₄
• 分子量: 200.114
• InChiKey: YHLCNBACKZQZON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  138.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.325±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoroethyl methyl malonate 在 silver hexafluoroantimonate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2,2,2-trifluoroethyl-5,6-dimethyl-2-oxo-4-phenyl-1,2-dihydropyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  RhIII氟化重氮丙二酸酯催化RhIII催化的高取代2-吡啶酮合成。

  摘要：

  开发了一种RhIII催化的策略，用于使用α，β-不饱和肟和氟化的重氮丙二酸酯快速构建高度取代的2-吡啶酮骨架。反应基于迁移插入和随后的环缩合通过直接的，位点选择性的烷基化进行。探索了具有不同官能团的广泛底物范围。探究了氟化重氮丙二酸酯对这种转化的需求。随着生物活性化合物的合成，进一步扩展了开发的方法。

  DOI：

  10.1002/asia.201901620
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙醇 、 甲基丙二酸氢 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2,2,2-trifluoroethyl methyl malonate
  参考文献：
  名称：

  RhIII氟化重氮丙二酸酯催化RhIII催化的高取代2-吡啶酮合成。

  摘要：

  开发了一种RhIII催化的策略，用于使用α，β-不饱和肟和氟化的重氮丙二酸酯快速构建高度取代的2-吡啶酮骨架。反应基于迁移插入和随后的环缩合通过直接的，位点选择性的烷基化进行。探索了具有不同官能团的广泛底物范围。探究了氟化重氮丙二酸酯对这种转化的需求。随着生物活性化合物的合成，进一步扩展了开发的方法。

  DOI：

  10.1002/asia.201901620

文献信息

• Chemo-enzymatic Synthesis of 6?-O-(3-Arylprop-2-enoyl) Derivatives of the Flavonol Glucoside Isoquercitrin
  作者：Bruno Danieli、Andrea Bertario、Giacomo Carrea、Barbara Redigolo、Francesco Secundo、Sergio Riva

  DOI：10.1002/hlca.19930760823

  日期：1993.12.15

  directly introduce these acyl moieties by an enzyme-catalyzed reaction of 2a with the corresponding activated esters. This new approach was based on the regioselective introduction of a methyl malonate residue at the CH2OH of the sugar moiety by catalysis with the protease subtilisin ( 22a). The mixed diester 22a was then subjected to chemoselective hydrolysis of the methoxycarbonyl function by another

  探索了一种化学酶促方法研究黄酮醇苷异槲皮苷（2a）的某些6″ -O-（3-芳基丙-2-烯酰基）衍生物，以克服无法通过2a的酶催化反应直接引入这些酰基部分的问题与相应的活化酯。该新方法基于通过用蛋白酶枯草杆菌蛋白酶（22a）催化在糖部分的CH 2 OH区域选择性引入丙二酸甲酯残基。然后使混合的二酯22a通过另一种酶，生物碱酯酶（23）进行甲氧基羰基官能团的化学选择性水解。最后，丙二酸酯23使它在Knoevenagel型缩合反应中与苯甲醛，4-羟基苯甲醛或4-羟基-3-甲氧基苯甲醛反应，得到目标6''- O-（3-芳基丙-2-烯酰基）异槲皮苷2b–d。
• Substituted 2-Methylene-1,3-oxazolidines, -1,3-thiazolidines, -1,3-benzothiazines, -1,3-oxazines, and Substituted Imidazopyrimidinediones from Cl(CH₂)<i>_n</i>NCO and Cl(CH₂)<i>_n</i>NCS and Active Methylene Compounds
  作者：Ahmad Basheer、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/jo061835g

  日期：2006.12.1

  3-oxazolidines. Reaction of cyanoacetamide with 3 in the presence of Na gave a tricyclic triaza(thia)indacene, derived from two molecules of 3. A reaction mechanism involving an initial attack of the anion 1- on the NCX (X = O, S) moiety gives an anion 18, which cyclizes intramolecularly and after tautomerization gives the mono-ring heterocycle. With the cyanoamides, the N- site of the ambident ion 18 attacks

  ω-氯代的反应异氰酸氯（CH 2）ñ NCO（Ñ = 2（2），3（4））和异硫氰酸酯氯（CH 2）2 NCS（3）与活性亚甲基化合物CH 2 YY” 1在的存在的Et 3 N或钠得到2- YY'亚甲基-1,3-恶唑烷，（ê，ž）-1,3-噻唑烷，1,3-恶嗪从2，3，和4，分别。2-（氯甲基）苯基异氰酸酯8给出1相应的苯并恶嗪。2-异硫氰酸根合苯甲酸乙酯10得到相应的苯并噻唑啉酮，而类似的异氰酸酯12得到非环状烯醇。乙氧羰基异硫氰酸酯14得到开链的硫烯醇或烯醇-硫酰胺。所述cyanoamides CH 2（CN）CONHR，R = H，Me中，CHPh配合2，用Et给予3 N和2的双环imidazopyrimidinediones 16，从两个分子衍生的2，但与它们预先形成的Na盐他们得到1,3-恶唑烷。氰基乙酰胺与3的反应在Na的存在下，生成了一个三环三氮杂并（thia）茚并四烯，其衍
• Enols of Amides. The Effect of Fluorine Substituents in the Ester Groups of Dicarboalkoxyanilidomethanes on the Enol/Amide and <i>E</i>-Enol/<i>Z</i>-Enol Ratios. A Multinuclei NMR Study¹
  作者：Yi Xiong Lei、Giovanni Cerioni、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/jo010487+

  日期：2001.12.1

  symmetrical systems (R = R' = CH(2)CF(3)) show signals for the amide and the enol, but all systems with R not equal R' displayed signals for the amide and for two enols, presumably the E- and Z-isomers. The [Enol I]/[Enol II] ratio is 1.6-2.9 when R = CH(2)CF(3), R' = CH(3), CH(CF(3))(2) and 4.5-5.3 when R = CH(3), R' = CH(CF(3))(2). The most abundant enol display a lower field delta(OH) and a higher field delta(NH)

  由4-MeO，4-Me，4-H，4-Br和2,4-（MeO）（2）取代的异氰酸苯酯与酯CH（2）（CO（2）R）CO（2）的缩合R'，R = CH（2）CF（3），R'= CH（3），CH（2）CF（3），CH（CF（3））（2）或R = CH（3）， R′＝ CH（CF（3））（2）得到17个“酰胺” ArNHCOCH（CO（2）R）CO（2）R′，在酯基团中含有三个，六个或九个氟。其中六个样品的X射线晶体学分析表明，氟含量大于或等于6的化合物以酰胺ArNHC（OH）= C（CO（2）R）CO（2）R'的烯醇形式固态存在其中R ＝ R′＝ CH（3）具有酰胺结构。在固体烯醇中，OH为顺式且氢键合至较好的供电子性（即氟原子较少）酯基。仅具有三个氟原子的化合物无法获得X射线衍射，即R = CH（2）CF（3），R' = CH（3），但（13）C CP-MAS光谱表明它们具有固态的酰胺结构，而
• N-Isopropyl enols of carboxylic acid amides
  作者：Yi Xiong Lei、Daniele Casarini、Giovanni Cerioni、Zvi Rappoport

  DOI：10.1002/poc.629

  日期：2003.8

  Y = Y′ = CO2Me, whereas when Y = CO2Me, Y′ = CN or YY′ = Meldrum′s acid residue the structure is that of the enol (5) YY′C=C(OH)NHPr-i. The solid-state 13C spectra indicate structure 6 when Y = CO2Me, Y′ = CO2R, R = Me, CH2CF3 and an enol structure for the other compounds studied. 1H, 13C and when available 19F NMR spectra showed that the enol/amide composition in solution is structure and solvent dependent

  形式结构为YY'CHCONHPr- i（6），Y，Y'= CO 2 Me，CO 2 CH 2 CF 3，CN的八个N-异丙基化合物；YY'= Meldrum的酸残基；Y ＝ CO 2 Me，Y′＝ CO 2 CH 2 CF 3，CN；Y ＝ CO 2 Me，Y′＝ CO 2 CH 2 CF 3。Y = CO 2 CH 2 CF 3，CO 2 CH（CF 3）2，Y'= CN和N - t制备了Meldrum酸的丁基衍生物，并在固态和溶液中研究了它们的结构。X射线衍射数据表明，当Y ＝ Y′＝ CO 2 Me时，固态结构为酰胺6的结构，而当Y ＝ CO 2 Me时，Y′＝ CN或YY′＝ Meldrum的结构。酸残基的结构是烯醇（5）YY'C = C（OH）NHPr- i的结构。固态13 C ^光谱表明结构6当Y = CO 2 Me中，Y'= CO 2 R，R = Me中，CH 2 CF 3和
• DRUG DISCOVERY METHOD
  申请人：OFER Dror

  公开号：US20110237458A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  A method of obtaining information about a chemically active area of a target molecule, for example for drug discovery, comprising: providing a set of substantially rigid chemical gauges; reacting said target with a plurality of gauges of said set of gauges; assaying a binding of said gauges with said target to obtain a plurality of assay results; and analyzing said assay results to obtain information about said chemically active area.

  一种获取目标分子的化学活性区域信息的方法，例如用于药物发现，包括：提供一组基本刚性的化学测量工具；将该目标物质与该测量工具组的多个测量工具反应；测定该测量工具与该目标物质的结合，以获得多个测定结果；并分析该测定结果，以获取有关该化学活性区域的信息。