aminomethylene-malonic acid dimethyl ester | 72179-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: aminomethylene-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: methyl 3-amino-2-methoxycarbonylacrylate；dimethyl (2-aminomethylene)malonate；dimethyl 2-(aminomethylene)malonate；dimethyl aminomethylenemalonate；1,3-Dimethyl 2-(aminomethylidene)propanedioate；dimethyl 2-(aminomethylidene)propanedioate
• CAS: 72179-93-2
• 化学式: C₆H₉NO₄
• 分子量: 159.142
• InChiKey: AXMOOGOFJNEAOX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-147 °C
• 沸点：
  228.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  78.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  aminomethylene-malonic acid dimethyl ester 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 Dimethyl 2-[1-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]propyl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  将有机镁酰胺的对映选择性共轭加成至烯酰胺丙二酸酯：β-氨基酸衍生物的任一对映异构体的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja016492c
• 作为产物：
  描述：

  2-{[(2S,3R,4R,5R)-5-((S)-1,2-Dihydroxy-ethyl)-4-hydroxy-2-methoxy-tetrahydro-furan-3-ylamino]-methylene}-malonic acid dimethyl ester 在 盐酸 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 aminomethylene-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  酰基乙烯基保护氨基糖的氨基：第一部分，通过费歇尔反应形成糖苷

  摘要：

  摘要2-脱氧-2-[（（2,2-二甲氧基羰基乙烯基）氨基]-（1）和2-脱氧-2-[（2,2-二乙氧基羰基乙烯基）氨基]-α-d-吡喃葡萄糖（3）的制备在通过Fischer方法制备糖苷时，将合适的3-烷氧基-2-烷氧基羰基丙烯酸酯和2-氨基-2-脱氧-d-葡萄糖盐酸盐的几乎定量的收率用作N-保护的衍生物。用沸腾的氯化氢甲醇对1进行糖基化，得到甲基2-脱氧-2-[（2,2-二甲氧基羰基乙烯基）氨基]-α-（7α）和-β-d-吡喃葡萄糖苷（7β）的混合物，甲基2-脱氧-2-[（（2，2-二甲氧基羰基乙烯基）氨基]-α-d-葡糖呋喃糖苷（18）；易于分离7α（55％的收率）。使用Amberlyst-15（H +）树脂作为催化剂，呋喃糖苷18的比例更高，可以分离出21％。3与热的乙醇氯化氢反应，得到乙基2-脱氧-2-[（2,2-二乙氧基羰基乙烯基）氨基]-α-d-吡喃葡萄糖苷的良好产率。另一方面，

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85008-9

文献信息

• Conversion of α,β-Unsaturated Aldehydes into Saturated Esters: An Umpolung Reaction Catalyzed by Nucleophilic Carbenes
  作者：Audrey Chan、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ol050100f

  日期：2005.3.1

  species from alpha,beta-unsaturated aldehydes. These nucleophilic intermediates can be protonated, and the resulting activated carbonyl unit is trapped with an alcohol nucleophile, thereby promoting a highly efficient conversion of an alpha,beta-unsaturated aldehyde into a saturated ester. A kinetic resolution of secondary alcohols can be achieved using chiral imidazoylidene catalysts. [reaction: see text]

  衍生自苯并咪唑鎓盐的N-杂环卡宾是从α，β-不饱和醛生成均烯酸酯物种的有效催化剂。这些亲核中间体可以被质子化，并且所形成的活化羰基单元被醇亲核体捕获，从而促进α，β-不饱和醛向饱和酯的高效转化。仲醇的动力学拆分可以使用手性咪唑基亚烷基催化剂来实现。[反应：看文字]
• A novel type of N-formylation and related reactions of amines via cyanides and esters as formylating agents
  作者：Kai Bao、Weige Zhang、Xiujuan Bu、Zhichun Song、Liang Zhang、Maosheng Cheng

  DOI：10.1039/b810086a

  日期：——

  A novel N-formylation and related reactions proceed from cyanides promoted by esters.

  酯促进的氰化物引发了新的N-甲酰化反应和相关的反应。
• Conformational studies of aminomethylene-malonic acid dimethylester and its N-methyl derivatives using vibrational spectroscopy, X-ray analysis and ab initio calculations
  作者：M. Gróf、A. Gatial、P. Matějka、J. Kožíšek、V. Milata、N. Prónayová

  DOI：10.1016/j.molstruc.2008.10.051

  日期：2009.4

  N -methyl derivatives (MAMDME and DMAMDME) were measured in solid phase and in different solvents at various temperatures. X-ray analysis revealed that AMDME exists in solid phase as EZ conformer, MAMDME as ZZa conformer and DMAMDME as ZE conformer (the first and second E or Z letters express the orientation of the carbonyl oxygen to the C C double bond for trans and cis methylester group, respectively

  摘要 对氨基亚甲基-丙二酸二甲酯(AMDME) [NH 2 CH C(COOCH 3 ) 2 ] 及其N-甲基衍生物(MAMDME 和DMAMDME) 在固相和不同溶剂中在不同温度下的红外光谱和拉曼光谱进行了测量。X 射线分析表明 AMDME 作为 EZ 构象异构体存在于固相中，MAMDME 作为 ZZa 构象异构体和 DMAMDME 作为 ZE 构象异构体（第一个和第二个 E 或 Z 字母表示反式和顺式甲酯的羰基氧对 CC 双键的取向基团，第三个字母 a 表示甲氨基相对于 CC 双键的反位）。在极性较小的溶液中，主要观察到 AMDME 的两种 ZZ 和 EZ 构象形式以及 MAMDME 的 ZZa 和 EZa，而在极性较大的环境中，还出现了第三种构象形式（分别为 ZE 和 ZEa）。DMAMDME 的行为是不同的，因为没有分子内氢键，并且在极性较小的溶液中以两种 ZZ 和 ZE 构象形式
• Catalytic, Enantioselective β-Protonation through a Cooperative Activation Strategy
  作者：Michael H. Wang、David Barsoum、C. Benjamin Schwamb、Daniel T. Cohen、Brian C. Goess、Matthias Riedrich、Audrey Chan、Brooks E. Maki、Rama K. Mishra、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00334

  日期：2017.5.5

  only feasible, but also adaptable to a kinetic resolution of secondary alcohols through NHC-catalyzed acylation. In-depth analysis of this process determined that careful catalyst and solvent pairing is critical for optimal yield and selectivity; proper choice of nonpolar solvent provided improved yield through suppression of an oxidative side reaction, while employment of a cooperative catalytic approach

  通过有机催化均烯酸酯方法对NHC催化的不饱和醛向饱和酯的转化已进行了深入研究。利用独特的“ Umpolung ”介导的β质子化，该过程已经从用于均烯酸酯反应性的测试台发展为用于不对称催化的更广泛的平台。受到我们成功使用β质子化过程从具有良好E / Z的艾纳尔中产生enals的启发选择性，我们的早期研究发现该反应的不对称变化不仅可行，而且还可以通过NHC催化的酰化反应适应仲醇的动力学拆分。对这一过程的深入分析表明，仔细的催化剂和溶剂配对对于获得最佳收率和选择性至关重要。非极性溶剂的适当选择提供通过氧化副反应的抑制提高的产量，而就业合作催化方法通过包含氢键供体助催化剂的显著提高对映选择性。
• Synthesis of Nucleosides and Related Compounds. XXVI. The Difference in Efects between High Pressure and LiClO4 for the Diels-Alder Reaction of Cyclopentadiene with Methylenemalonates or O-Acetylisonitrosomalonates.
  作者：Nobuya KATAGIRI、Ayumu KURIMOTO、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.40.1737

  日期：——

  Diels-Alder reactions of cyclopentadiene with methylenemalonates or O-acetylisonitrosomalonates in the presence of LiClO4 as the catalyst were examined and the results were compared with those obtained under high pressure without the catalyst. Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with dimethyl acetoxymethylenemalonate (1) in the presence of LiClO4 afforded the [4+2] adduct (2) as a mixture of endo- and exo-isomers, whose ratio was 2.0, irrespective of the solvent or the concentration of LiClO4. Asymmetric Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with di-l-methyl acetoxymethylenemalonate (3) was accelerated remarkably by LiClO4. The configurations of both endo and exo adducts corresponded to the natural form (D-form). These results suggested strongly that LiClO4 would behave as a bidentate Lewis acid catalyst just like titanium tetrachloride. the hetero Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with O-acetylisonitrosomalonate in LiClO4-ether produced the adduct (5) in a higher yield than the reaction performed under high pressure.

  以 LiClO4 为催化剂，研究了环戊二烯与亚甲基丙二酸二甲酯或 O-乙酰基异亚硝基丙二酸二甲酯的 Diels-Alder 反应，并将结果与不使用催化剂在高压下得到的结果进行了比较。环戊二烯与乙酰氧基甲叉丙二酸二甲酯（1）在 LiClO4 存在下发生的 Diels-Alder 反应得到的 [4+2] 加合物（2）是内异构体和外异构体的混合物，其比例为 2.0，与溶剂或 LiClO4 的浓度无关。环戊二烯与二-l-甲基乙酰氧亚甲基丙二酸二酯（3）的不对称 Diels-Alder 反应在 LiClO4 的作用下明显加快。内向加合物和外向加合物的构型都与天然形式（D-form）一致。这些结果有力地表明，LiClO4 与四氯化钛一样，是一种双齿路易斯酸催化剂。环戊二烯与 O-乙酰基异硝基丙二酸酯在 LiClO4-ether 中的杂 Diels-Alder 反应生成的加合物（5）的产率比在高压下进行的反应更高。