ethyl (2S,3S)-2-(p-methoxyphenylamino)-3-methyl-4-oxopentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2S,3S)-2-(p-methoxyphenylamino)-3-methyl-4-oxopentanoate
• 英文别名: ethyl (2S,3S)-2-(4-methoxyanilino)-3-methyl-4-oxopentanoate
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₄
• 分子量: 279.336
• InChiKey: GBGNRFZGTLOKJF-YGRLFVJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2S,3S)-2-(p-methoxyphenylamino)-3-methyl-4-oxopentanoate 在 硼烷-N,N-二乙基苯胺 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 水 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S,4S,5R)-3-amino-4,5-dimethyltetrahydro-2-furanone
  参考文献：
  名称：

  2-甲酰基吡咯的美拉德方法：木兰酰胺、Lobechine 和 Funebral 的合成

  摘要：

  描述了传统药物成分木兰酰胺、lobechine 和 funebral 的方便合成。这些天然产物的 2-甲酰基吡咯核心的构建是通过美拉德反应实现的，涉及糖替代物二氢吡喃酮 9 与必需的伯胺的缩合。这种方法为 2-甲酰基吡咯环系统提供了非常直接和通用的途径。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301639
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 在 L-脯氨酸 sodium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 ethyl (2S,3S)-2-(p-methoxyphenylamino)-3-methyl-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  WO2006/117696

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Compounds and compositions for use in the prevention and treatment of obesity and related syndromes
  申请人：Chapal Nicolas

  公开号：US20060223884A1

  公开（公告）日：2006-10-05

  The invention relates to 4-hydroxyisoleucine, isomers, analogs, lactones, salts, and prodrugs thereof, to processes for their preparation, and to pharmaceutical compositions comprising the same. More particularly, the invention relates to the use of those compounds in the prevention and treatment of obesity and related syndromes.

  本发明涉及4-羟基异亮氨酸、其同分异构体、类似物、内酯、盐和前药，以及它们的制备过程，以及包含它们的药物组合物。更具体地说，本发明涉及这些化合物在预防和治疗肥胖及相关综合症中的用途。
• Organocatalysis in Ionic Liquids: Highly Efficient<scp>l</scp>-Proline-Catalyzed Direct Asymmetric Mannich Reactions Involving Ketone and Aldehyde Nucleophiles
  作者：Carlos F. Barbas III、Naidu S. Chowdari、D. B. Ramachary

  DOI：10.1055/s-2003-41483

  日期：——

  asymmetric Mannich reactions of N-PMP protected a-imino ethyl glyoxylate with various alde- hydes and ketones in ionic liquids afforded both a- and b-amino acid derivatives with excellent yields and enantioselectivities, providing facile product isolation, catalyst recycling, and signifi- cantly improved reaction rates, ca 4- to 50-fold. Three component Mannich reactions involving other imines also

  脯氨酸催化的 N-PMP 保护的 α-亚氨基乙醛酸乙酯与各种醛和酮在离子液体中的直接不对称曼尼希反应提供了具有优异产率和对映选择性的 a-和 b-氨基酸衍生物，提供了容易的产物分离和催化剂回收，并且显着提高了反应速率，大约 4 到 50 倍。涉及其他亚胺的三组分曼尼希反应也适用于离子液体。离子液体溶剂在该反应中的显着优点和局限性已被揭示。
• [EN] ORGANOCATALYSTS AND METHODS OF USE IN CHEMICAL SYNTHESIS<br/>[FR] ORGANOCATALYSEURS ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES DERNIERS DANS LA SYNTHESE CHIMIQUE
  申请人：STC UNM

  公开号：WO2006007586A1

  公开（公告）日：2006-01-19

  The present invention pertains generally to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-­selective reactions, and the method of their synthesis and use. These compounds have the structure of the Formulas (I) and (II). Where X is independently selected from CH2, N-Ra, O, S or C=O; Y is CH2, N-Ra, O, S or C=O, with the proviso that at least one of X or Y is CH2, and preferably both of X and Y are CH2; Ra is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl including a C3-C6 cyclic alkyl group, or an optionally substituted aryl group, preferably an optionally substituted phenyl group; Rb is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 acyclic or a a C3-C6 cyclic alkyl group, CHO, N(Me)O, CO(S)Ra or the group of Formula (III). Where Rc and Rd are each independently H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C12 alkyl, more preferably a C1-C6 alkyl, and an optionally substituted aryl group, or together Rc and Rd form an optionally substituted carbocyclic or optionally substituted heterocyclic ring; R1 is OH, OR, NR'R', NHC(=O)R, NHSO2R; R2 is H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1­C6 alkyl, an optionally substituted aryl group or a =O group (which establishes a carbonyl group with the carbon to which =O is attached; R3 is H, OH, F, C1, Br, I, Cl, an optionally substituted C1-C20 alkyl, alkenyl or alkynyl ('hydrocarbyl') group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl, such that the carbon to which R3 is attached has an R or S configuration; R is H, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group, R' and R' are each independently H, an optionally substituted C1-C20 alkyl group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group; or together R' and R' form an optionally substituted heterocyclic, preferably a 4 to 7 membered optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted heteroaryl ring with the nitrogen to which R' and R' are attached; and wherein said compound is free from a metal catalyst.

  本发明涉及一般包括有机催化剂的组合物，该催化剂促进立体选择性反应以及其合成和使用方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂以促进立体选择性反应，以及其合成和使用方法。这些化合物具有以下结构的式（I）和（II）。其中X独立地选择自CH2、N-Ra、O、S或C=O；Y为CH2、N-Ra、O、S或C=O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选择地取代的芳基，最好是可选择地取代的苯基；Rb为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6无环或C3-C6环烷基，CHO、N(Me)O、CO(S)Ra或式（III）的基团。其中Rc和Rd各自独立地为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C12烷基，更好地是C1-C6烷基，以及可选择地取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选择地取代的碳环或可选择地取代的杂环；R1为OH、OR、NR'R'、NHC(=O)R、NHSO2R；R2为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，可选择地取代的芳基或=O基团（与=O连接的碳形成羰基基团）；R3为H、OH、F、C1、Br、I、Cl、可选择地取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（'烃基'），最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，使得R3连接的碳具有R或S构型；R为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，R'和R'各自独立地为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基；或者R'和R'一起形成可选择地取代的杂环，最好是4到7成员的可选择地取代的杂环基团或与R'和R'连接的氮原子形成可选择地取代的杂芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。
• A Highly Enantioselective Amino Acid-Catalyzed Route to Functionalized α-Amino Acids
  作者：Armando Córdova、Wolfgang Notz、Guofu Zhong、Juan M. Betancort、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja017270h

  日期：2002.3.1

  enantiomerically pure α-amino acids has intrigued generations of chemists and been the subject of intense research. This report describes a general approach to functionalized α-amino acids based on catalytic asymmetric synthesis. Proline catalyzed Mannich-type reactions of N-PMP-protected α-imino ethyl glyoxylate with a variety of unmodified ketones to provide functionalized α-amino acids in high yields with

  提供对映异构纯 α-氨基酸的合成方法的发展引起了几代化学家的兴趣，并成为深入研究的主题。本报告描述了基于催化不对称合成的功能化 α-氨基酸的一般方法。脯氨酸催化 N-PMP 保护的 α-亚氨基乙醛酸乙酯与各种未修饰的酮的曼尼希型反应，以高产率提供功能化的 α-氨基酸，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。对七个实例的研究产生了六个，产品 ee 值≥99%。在涉及可以形成非对映异构产物的酮供体的反应中，两个相邻的立体中心在碳-碳键形成时同时产生，具有完全的同步立体控制。显着地，
• The Scope of the Direct Proline-Catalyzed Asymmetric Addition of Ketones to Imines
  作者：Wolfgang Notz、Shin-ichi Watanabe、Naidu S. Chowdari、Guofu Zhong、Juan M. Betancort、Fujie Tanaka、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1002/adsc.200404114

  日期：2004.8

  A full account of catalytic direct asymmetric Mannich-type reactions is presented describing the scope of amino acid-catalyzed additions of unmodified ketones to a large variety of imines. These reactions are performed under very mild, operationally simple, and environmentally friendly and benign conditions employing a one-pot, three-component protocol as well as preformed imines. Typically, products

  提供了催化直接不对称曼尼希型反应的完整说明，描述了氨基酸催化的未修饰酮加到各种亚胺中的范围。这些反应是在非常温和的，操作简单的，环境友好的和良性的条件下进行的，采用一锅，三组分方案以及预先形成的亚胺。通常，获得的产物具有高区域和非对映选择性以及极好的对映选择性。所开发的方法学被用作合成对映体纯的功能化α-氨基酸，γ-内酯，肟功能化氨基酸以及药理学上重要的靶标（如（R）-环己基甘氨酸）的有力方法。