ethyl 2-nitro-2-diazoacetate | 1572-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: ethyl 2-nitro-2-diazoacetate
• 英文别名: ethyl nitrodiazoacetate；ethyl 2-diazo-2-nitroacetate；Nitrodiazoessigsaeure-ethylester；ethyl (2E)-2-diazo-2-nitroacetate
• CAS: 1572-59-4
• 化学式: C₄H₅N₃O₄
• 分子量: 159.101
• InChiKey: LURGPIIPDMTGBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-nitro-2-diazoacetate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-nitroso-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  Photogeneration and reactivity of acyl nitroso compounds

  摘要：

  通过光解几类不同的前体（包括 9,10-二甲基蒽加合物、硝基重氮化合物和 1,2,4-恶二唑-4-氧化物）生成了酰基亚硝基化合物。考虑到硝基重氮化合物的类似硝酸酯的共振结构，我们对带有 α 离去基团的硝酸酯的光化学进行了研究。研究表明，此类硝酸酯的光解会产生一种酰基亚硝基物种和一种碳烯中间体。纳秒时间分辨红外光谱（TRIR）被用来直接检测光生成的酰基亚硝基化合物，并研究它们与胺和硫醇的反应动力学。伯胺对酰基亚硝基化合物进行氨解的机理涉及一般碱催化，而仲胺对酰基亚硝基化合物进行氨解的机理则是严格的双分子机理。在微秒时间尺度上，硫醇似乎不会与亚硝基酰基化合物发生反应，但硫代硫酸酯却具有相当高的反应活性。亚硝酸苯甲酰与一种有机可溶的硫醇酸盐，即十二硫酸四丁基铵之间的反应是通过一种拟议的四面体中间体进行的，这种中间体可通过 TRIR 光谱观察到。

  DOI：

  10.1139/v10-101
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸乙酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 perfluorobutanesulfonyl azide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到ethyl 2-nitro-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  用稳定的重氮转移试剂九氟丁烷磺酰基叠氮化物合成α-重氮羰基化合物

  摘要：

  九氟丁烷磺酰基叠氮化物是一种货架稳定，经济高效的通用重氮转移试剂，可在温和条件下以优异的收率和极短的反应时间高效合成α-重氮羰基化合物。经过简单的水相萃取后，重氮产物可以很容易地以纯净形式分离出来，从而避免了大多数情况下的色谱纯化。九氟丁烷磺酰叠氮化物因其高效率和宽底物范围，贮存稳定性，相对较低的成本以及易于产品纯化的优点，是其他常用重氮转移试剂的有利替代品。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000846
• 作为试剂：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 ethyl 2-nitro-2-diazoacetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-重氮基-5,5-二甲基-1,3-环己二酮
  参考文献：
  名称：

  Schoellkopf,U. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1969, vol. 722, p. 45 - 51

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Expedient and Practical Method for the Synthesis of a Diverse Series of Cyclopropane α-Amino Acids and Amines
  作者：Ryan P. Wurz、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo035596y

  日期：2004.2.1

  described. Nitrocyclopropane carboxylates can be readily prepared through treatment of α-nitroesters and iodobenzene diacetate or α-nitro-α-diazoesters with a Rh(II) catalyst and an olefin. Reduction of the nitro group using zinc/HCl in i-PrOH affords substituted cyclopropane α-amino esters in modest to high yields (54−99%). A “one-pot” procedure involving sequential cyclopropanation and reduction is described

  描述了用于制备多种系列的环丙烷α-氨基酸的实用合成方法。硝基环丙烷羧酸盐可以通过用Rh（II）催化剂和烯烃处理α-硝基酯和碘代苯二乙酸酯或α-硝基-α-重氮酸酯来轻松制备。在i -PrOH中使用锌/ HCl还原硝基基团可中等至高收率（54-99％）提供取代的环丙烷α-氨基酯。描述了涉及顺序环丙烷化和还原的“一锅法”程序。该方法也可用于制备芳基环丙胺（三个实例）。
• Ring-Opening 1,3-Dichlorination of Donor–Acceptor Cyclopropanes by Iodobenzene Dichloride
  作者：Lennart K. B. Garve、Philip Barkawitz、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/ol5029139

  日期：2014.11.7

  Donor–acceptor cyclopropanes are reacted with iodobenzene dichloride to afford ring-opened products bearing chlorine atoms in the 1- and 3-positions, adjacent to the donor and acceptor groups. A variety of different donors (e.g., alkyl, aryl, N, and O) and acceptor moieties (e.g., ketones, diesters, and dinitriles) are used.

  供体-受体环丙烷与二氯碘代苯反应，得到开环产物，在1-和3-位带有氯原子，与供体和受体基团相邻。使用了各种不同的供体（例如，烷基，芳基，N和O）和受体部分（例如，酮，二酯和二腈）。
• Rhodium-Catalyzed Cyclopropanation of Fluorinated Olefins: A Straightforward Route to Highly Functionalized Fluorocyclopropanes
  作者：Amandine Pons、Hélène Beucher、Pavel Ivashkin、Gérald Lemonnier、Thomas Poisson、André B. Charette、Philippe Jubault、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00576

  日期：2015.4.3

  An efficient access to highly functionalized monofluorocyclopropanes is described. The developed methodology allowed straightforward access to a large panel of polysubstituted fluorinated cyclopropanes in good to excellent yields and good diastereoselectivities. The Rh-catalyzed cyclopropanation proved to be efficient on several fluorinated olefins and several diazo compounds. This method represents

  描述了高效获得高度官能化的单氟环丙烷的方法。所开发的方法可以直接获得一大批​​多取代的氟化环丙烷，产率高至优异，非对映选择性也好。事实证明，Rh催化的环丙烷化对多种氟化烯烃和多种重氮化合物均有效。该方法代表了复杂的氟化环丙烷的第一条通用路线。
• Synthesis of -Nitro--diazocarbonyl Derivatives and Their Applications in the Cyclopropanation of Alkenes and in OH Insertion Reactions
  作者：André B. Charette、Ryan P. Wurz、Thierry Ollevier

  DOI：10.1002/hlca.200290023

  日期：2002.12

  a diazo-transfer reaction involving (trifluoromethyl)sulfonyl azide has been developed. These substrates undergo a rhodium-catalyzed cyclopropanation reaction with a variety of alkenes. A systematic study of the reaction indicated that the diastereoselectivity of the cyclopropanation could be effectively controlled through the modification of the steric bulk of the diazo reagent. A novel OH insertion

  已经开发了一种通过涉及（三氟甲基）磺酰基叠氮化物的重氮转移反应制备α-硝基-α-重氮羰基衍生物的简便而高效的方法。这些底物与各种烯烃进行铑催化的环丙烷化反应。对反应的系统研究表明，通过改变重氮试剂的空间体积，可以有效地控制环丙烷化的非对映选择性。由α-硝基-α-重氮羰基试剂衍生的金属卡宾络合物的新型OH插入反应提供了相应的新型α-硝基-α-烷氧基羰基衍生物。
• ASYMMETRIC CYCLOPROPANATION OF ELECTRON-DEFICIENT OLEFINS WITH DIAZO REAGENTS
  申请人：Zhang X. Peter

  公开号：US20100076239A1

  公开（公告）日：2010-03-25

  Cobalt-catalyzed asymmetric cyclopropanation of electron-deficient olefins.

  钴催化的电子不足烯烃不对称环丙烷化。