p-chloro-N-(p-methylbenzylidene)aniline | 29574-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-chloro-N-(p-methylbenzylidene)aniline
• 英文别名: N-4-chlorophenyl-4-methylbenzaldimine；p-Methylbenzylidene-(4-chlorophenyl)-amine；N-(4-chlorophenyl)-1-(4-methylphenyl)methanimine
• CAS: 29574-09-2
• 化学式: C₁₄H₁₂ClN
• 分子量: 229.709
• InChiKey: SVBOXOCGNZRUGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  2096

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-chloro-N-(p-methylbenzylidene)aniline 在 C₃₁H₄₀Br₄IrN₅Pd 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到N-[(4-甲基苯基)甲基]苯胺
  参考文献：
  名称：

  双（NHC）配体桥接的杂金属和同金属双金属配合物：通过选择性顺序金属化合成和在串联有机转化中的催化应用。

  摘要：

  通过多步程序合成的（bis）偶氮盐[ L1- H 2 ] Br 2（5）被认为是访问bis（NHC）配体负载的异双金属Ir III -M（M = Pd II / Au I）配合物通过顺序金属化策略在一锅串联有机转化中的潜在催化应用。首先，5与0.5当量的[Ir（Cp *）Cl 2 ] 2反应选择性地产生了单金属Ir III络合物6，使用Pd（OAc）2将其进一步金属化/ NaOAc提供杂双金属Ir III- Pd II络合物7。另一方面，使配合物6与Ag 2 O反应，然后以一锅法用[Au（SMe 2）Cl]进行金属转移，得到Ir III -Au I配合物8。此外，还分别直接从[ L1- H 2 ] Br 2合成了相关的同双金属Ir III和Pd II配合物9和10。。所有的均相/双核配合物已经被，并且经由复合物的单晶X射线衍射研究充分表征通过多核NMR谱，ESI-质谱法7，8，和10。杂双金属Ir

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00019
• 作为产物：
  描述：

  对硝基氯苯 在 氢气 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 11.0h， 生成 p-chloro-N-(p-methylbenzylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  碳纳米纤维负载的铱纳米粒子对功能性硝基芳烃和亚胺的化学选择性加氢

  摘要：

  三种碳纳米纤维（CNFs;血小板：CNF‐P，管状：CNF‐T，人字形：CNF‐H）与Ir 4（CO）12在均三甲苯中在165°C下反应，提供了相应的CNF支撑的铱纳米颗粒，Ir / CNFs（Ir含量= 2.3–2.6重量％）。这些Ir / CNF样品的透射电子显微镜（TEM）研究表明，CNF上存在尺寸受控的Ir纳米颗粒（平均粒径为1.1–1.5 nm）。在这三个Ir / CNF样品中，Ir / CNF-T对功能化的硝基芳烃和亚胺的加氢反应具有出色的催化活性和化学选择性。在环境温度低于10 atm的H 2下获得了具有高周转率的相应苯胺衍生物，并且该催化剂可重复使用。Ir / CNF-T对苯胺与羰基化合物的还原N-烷基化反应也很有效。

  DOI：

  10.1002/asia.201301184

文献信息

• Acceptorless Dehydrogenation of Alcohols Catalyzed by Cu^I<i>N</i>-Heterocycle Thiolate Complexes
  作者：Da-Wei Tan、Hong-Xi Li、Meng-Juan Zhang、Jian-Lin Yao、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1002/cctc.201601459

  日期：2017.3.20

  CuI N‐heterocycle thiolate clusters efficiently catalyze the acceptorless dehydrogenation of alcohols at 70 °C. A variety of secondary/primary benzylic, allylic, and aliphatic alcohols are dehydrogenated to the corresponding ketones and aldehydes in high yields of isolated product upon release of H2. This simple catalytic system is involved in the synthesis of imines through the one‐pot reaction of

  Cu I N杂环硫醇盐簇在70°C时有效催化醇的无受体脱氢。释放H 2时，可以以高收率的分离产物将各种仲/伯苄基，烯丙基和脂族醇脱氢成相应的酮和醛。这个简单的催化系统通过醇和胺的一锅法反应参与亚胺的合成。
• Visible-Light Photocatalytic Synthesis of Amines from Imines via Transfer Hydrogenation Using Quantum Dots as Catalysts
  作者：Zi-Wei Xi、Lei Yang、Dan-Yan Wang、Chao-Dan Pu、Yong-Miao Shen、Chuan-De Wu、Xiao-Gang Peng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01651

  日期：2018.10.5

  core/shell quantum dots (QDs) can be used as stable and highly active photoredox catalysts for efficient transfer hydrogenation of imines to amines with thiophenol as a hydrogen atom donor. This reaction proceeds via a proton-coupled electron transfer (PCET) from the QDs conduction band to the protonated imine followed by hydrogen atom transfer from the thiophenol to the α-aminoalkyl radical. This precious

  CdSe / CdS核/壳量子点（QDs）可以用作稳定和高活性的光氧化还原催化剂，用于以硫酚为氢原子供体的亚胺有效转移加氢成胺。该反应通过从QDs导带到质子化的亚胺的质子偶联电子转移（PCET）进行，然后氢原子从苯硫酚转移到α-氨基烷基。这种无贵金属的转化很容易扩大规模，可以通过一锅法直接从醛，胺和苯硫酚中进行。该方案的其他优势包括：广泛的底物范围，胺产物的高收率，极低的催化剂负载量（0.001 mol％），高周转率（10 5），以及在室温下在中性介质中使用可见光或阳光的温和反应条件。
• 1,4-Butanediol as a Reducing Agent in Transfer Hydrogenation Reactions
  作者：Hannah C. Maytum、Javier Francos、David J. Whatrup、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1002/asia.200900527

  日期：2010.3.1

  H2 in hydrogen‐transfer reactions to ketones, imines, and alkenes. Unlike simple alcohols, which establish equilibrium in the reduction of ketones, 1,4‐butanediol acts essentially irreversibly owing to the formation of butyrolactone, which acts as a thermodynamic sink. It is therefore not necessary to use 1,4‐butanediol in great excess in order to achieve reduction reactions. In addition, allylic alcohols

  1,4-丁二醇能够在氢转移反应中将两当量的H 2输送至酮，亚胺和烯烃。与简单的醇在酮的还原过程中建立平衡不同，1,4-丁二醇由于形成了丁内酯而起不可逆的作用，而丁内酯起着热力学的作用。因此，不必为了实现还原反应而过量使用1,4-丁二醇。此外，使用钌催化剂，以1,4-丁二醇为还原剂，通过异构化/还原顺序将烯丙醇还原为饱和醇。亚胺和烯烃在相似条件下也被还原。
• C-N Bond Formation Catalyzed by Ruthenium Nanoparticles Supported on N-Doped Carbon via Acceptorless Dehydrogenation to Secondary Amines, Imines, Benzimidazoles and Quinoxalines
  作者：Bin Guo、Hong-Xi Li、Shi-Qi Zhang、David James Young、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1002/cctc.201801525

  日期：2018.12.21

  Ruthenium nanoparticles (NPs) supported on N‐doped carbon (Ru/N−C) were prepared by the pyrolysis of cis‐Ru(phen)2Cl2 loaded onto carbon powder (VULCAN XC72R) at 800 °C. Ru/N−C NPs (0.2 mol% Ru) selectively catalyzed either acceptorless dehydrogenation coupling (ADC) or auto‐transfer‐hydrogen (ATH) reactions of amines with alcohols to imines and secondary amines. Such selectivity could be controlled

  通过对顺式-Ru（phen）2 Cl 2的热解制备了负载在N掺杂碳（Ru / NC ）上的钌纳米颗粒（NPs）。在800°C下加载到碳粉（VULCAN XC72R）上。Ru / N-C NPs（0.2 mol％Ru）选择性催化胺与醇与亚胺和仲胺的无受体脱氢偶联（ADC）或自转移氢（ATH）反应。可以通过选择与碱结合的碱金属离子来控制这种选择性。在相似的催化条件下，二胺与伯醇或二醇的ADC交叉偶联以良好或优异的收率提供了相应的苯并咪唑和喹喔啉。该催化体系显示出良好的活性，可回收性，并广泛适用于各种基材。
• Au(I) Catalyzed Synthesis of Densely Substituted Pyrazolines and Dihydropyridines via Sequential Aza-Enyne Metathesis/6π-Electrocyclization
  作者：Kenji Sugimoto、Shuto Kosuge、Takae Sugita、Yuka Miura、Kiyoshi Tsuge、Yuji Matsuya

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01171

  日期：2021.5.21

  A gold(I) autotandem catalysis protocol is reported for the de novo synthesis of densely substituted pyrazolines and dihydropyridines from the corresponding imine derivatives in a highly regioselective fashion via a one-pot aza-enyne metathesis/6π-electrocyclization sequence. The substituents on the nitrogen atom of the imine perfectly control the reaction pathways from the pivotal 1-azabutadiene intermediate;

  报道了一种金（I）自动串联催化方案，用于通过一锅氮杂-烯炔复分解/6π-电环化序列，以高度区域选择性的方式从相应的亚胺衍生物从头合成密集取代的吡唑啉和二氢吡啶。亚胺氮原子上的取代基可以完美地控制来自关键的1-氮杂丁二烯中间体的反应路径；因此，氨基甲酸酯通过α，β-不饱和6的6π-电环化转化为吡唑啉，而芳基亚胺通过3-氮杂己三烯的6π-电环化提供二氢吡啶。