diethyl 2-(2-oxo-2-(thiophen-2-yl)ethylidene)malonate | 1593957-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl 2-(2-oxo-2-(thiophen-2-yl)ethylidene)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(2-oxo-2-thiophen-2-ylethylidene)propanedioate；diethyl 2-(2-oxo-2-thiophen-2-ylethylidene)propanedioate
• CAS: 1593957-89-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅S
• 分子量: 282.317
• InChiKey: XJFORLKEOQOSCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-oxo-2-(thiophen-2-yl)ethylidene)malonate 、 2,2'-联二噻吩 在 indium(III) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以323 mg的产率得到diethyl 2-(1-[2,2’]bithiophenyl-5-yl-2-oxo-2-thiophen-2-ylethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  由反式-2-芳基-3-硝基环丙烷-1,1-二羧酸盐和活性芳烃催化三氟化硼促进的三氟甲磺酸铟（III）三氟甲磺酸酯催化的一锅法合成（1,2-二芳基-2-氧代乙基）丙二酸酯

  摘要：

  描述了芳基亚甲基丙二酸酯与活化的芳族化合物的迈克尔加成物的顺序一锅合成。该方法包括治疗的反式-2-芳基-3-硝基-环丙烷-1,1-二羧酸酯与三氟化硼醚以形成aroylmethylidenemalonates原位再活化除了芳族化合物如吲哚，咔唑，吡咯，噻吩，和methoxybenzenes的苯并二氧杂环戊然后将催化量的三氟甲磺酸铟（III）输送到同一反应容器中。为了证明所得迈克尔加合物的合成潜力，将其中一种加合物转化为药学上感兴趣的二氢哒嗪酮衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500143
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-nitro-3-(thiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl 2-(2-oxo-2-(thiophen-2-yl)ethylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  由2-芳基-3-硝基-环丙烷-1,1-二羧酸酯和1,4-二噻吩-2,5-二醇†合成2,3-二取代噻吩

  摘要：

  描述了由反式-2-芳基-3-硝基环丙烷-1,1-二羧酸酯和1,4-二噻吩-2,5-二醇两步合成2,3-二取代噻吩的方法。当用三氟化硼醚化物处理时，硝基环丙烷二羧酸盐通过开环原位形成芳酰基亚甲基丙二酸酯，随后进行重排和Nef反应，随后向同一烧瓶中加入1,4-二硫代-2,5-二醇和三乙胺，通过以顺序一锅法进行串联的硫杂-迈克尔加成/醛醇缩合反应。对-甲苯磺酸处理后的产物四氢噻吩进行脱水，然后进行单脱碳乙氧基化，得到2,3-二取代的噻吩。

  DOI：

  10.1039/c5ra09111j

文献信息

• Synthesis and biological evaluation of new 1, <scp>4‐benzothiazine</scp> derivatives as potential <scp>COX</scp> ‐2 inhibitors
  作者：Maniarasu Meenakshi、Panneerselvam Antojenifer、Muthusamy Karthikeyan、Chidambaram Prahalathan、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1002/jhet.4389

  日期：2022.2

  A series of new 2H-benzo[1,4]thiazine derivatives were synthesized from aroylmethylidene malonates and o-aminothiophenols by condensation/cyclization methodology in order to evaluate their COX-2 inhibitory activity. In-silico studies indicated that among the synthesized compounds, 5i could serve as a potential candidate for the task. So, compound 5i was taken as a model ligand for in vitro studies

  以芳酰基亚甲基丙二酸酯和邻氨基苯硫酚为原料，采用缩合/环合方法合成了一系列新的 2H-苯并[1,4]噻嗪衍生物，以评估其对 COX-2 的抑制活性。计算机研究表明，在合成的化合物中，5i可以作为该任务的潜在候选者。因此，化合物5i被用作体外研究的模型配体。研究的有利结果表明，化合物5i确实是一种极好的 COX-2 抑制剂。
• Synthesis of 2,4,5-trisubstituted oxazoles through tin(<scp>iv</scp>) chloride-mediated reaction of trans-2-aryl-3-nitro-cyclopropane-1,1-dicarboxylates with nitriles
  作者：Thangavel Selvi、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1039/c4cc04764h

  日期：——

  trans-2-Aryl-3-nitro-cyclopropane-1,1-dicarboxylates when reacted with nitriles in the presence of tin(IV) chloride afford 2,4,5-trisubstituted oxazoles in good to excellent yields. The reactions take place through in situ generation of aroylmethylidene malonates from the cyclopropanes, followed by conjugate addition of nitriles to the malonates to form nitrilium ion intermediates and subsequent cyclisation

  当在氯化锡（IV）存在下与腈反应时，反式-2-芳基-3-硝基-环丙烷-1,1-二羧酸酯以良好或极好的收率得到2,4,5-三取代的恶唑。反应通过从环丙烷原位产生芳酰基亚甲基丙二酸酯来进行，然后将腈共轭加成至丙二酸酯以形成腈离子中间体并随后环化。
• Organocatalytic enantioselective conjugate addition of pyrazolin-5-ones to arylomethylidene malonates
  作者：Arun Sharma、Vivek Sharma、Swapandeep Singh Chimni

  DOI：10.1039/c9ob01700c

  日期：——

  An efficient asymmetric organocatalytic conjugate addition reaction of pyrazolin-5-ones with arylomethylidene malonates has been successfully developed by employing bifunctional Cinchona derived thiourea organocatalysts. The protocol provides straightforward access to pyrazole substituted scaffolds in good yields with high stereocontrol.

  吡唑啉-5-酮与芳基亚甲基丙二酸酯的有效不对称有机催化共轭加成反应已通过使用双功能金鸡纳衍生的硫脲有机催化剂成功开发。该协议可直接获得吡唑取代的支架，并具有良好的立体控制效果，且产率高。
• Enantioselective Friedel–Crafts Alkylation Reactions of 3-Substituted Indoles with Electron-Deficient Alkenes
  作者：Jian-Quan Weng、Ren-Jie Fan、Qiao-Man Deng、Ren-Rong Liu、Jian-Rong Gao、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00123

  日期：2016.4.1

  Highly enantioselective Friedel–Crafts C2-alkylation reactions of 3-substituted indoles with α,β-unsaturated esters and nitroalkenes were developed using chiral Lewis acids as catalysts, which afforded chiral indole derivatives bearing C2-benzylic stereogenic centers in good to excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 96% ee).

  使用手性路易斯酸作为催化剂，开发了3-取代的吲哚与α，β-不饱和酯和硝基烯烃的高度对映选择性的Friedel-Crafts C2-烷基化反应。至99％）和对映选择性（高达96％ee）。
• SnCl₄-mediated one-pot synthesis of 2,4,5-trisubstituted thiazoles from nitro-substituted donor–acceptor cyclopropanes and thioamides
  作者：Maniarasu Meenakshi、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1039/d2ob01604d

  日期：——

  The treatment of nitro-substituted donor–acceptor cyclopropanes (DACs) with SnCl4 and the subsequent reaction with thioamides provide one-pot access to various thiazole derivatives. Aroylmethylidene malonates were produced as intermediates in the reactions and they underwent conjugate addition followed by cyclocondensation with thioamides to afford the products. This work demonstrates the versatility

  用 SnCl 4处理硝基取代的供体-受体环丙烷 (DAC)以及随后与硫代酰胺的反应提供了各种噻唑衍生物的一锅法。芳酰亚甲基丙二酸酯作为反应的中间体产生，它们经过共轭加成，然后与硫代酰胺环化缩合，得到产物。这项工作证明了这类环丙烷在合成所有三种 1,3-唑类方面的多功能性。