4-methyl-α-chloro-β,β-difluorostyrene | 492461-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-α-chloro-β,β-difluorostyrene
• 英文别名: p-methyl-α-chloro-β,β-difluorostyrene；1-(4-tolyl)-1-chloro-2,2-difluoroethene；p-methyl-1-chloro-2,2-difluorostyrene；Benzene, 1-(1-chloro-2,2-difluoroethenyl)-4-methyl-；1-(1-chloro-2,2-difluoroethenyl)-4-methylbenzene
• CAS: 492461-01-5
• 化学式: C₉H₇ClF₂
• 分子量: 188.604
• InChiKey: FBWJGDUSLFACBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  56-58 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟-1-(对甲苯基)乙醇 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-methyl-α-chloro-β,β-difluorostyrene
  参考文献：
  名称：

  一种高效的脱卤化氢方法，用于合成α，β，β-三氟苯乙烯，α-氯-β，β-二氟苯乙烯和E -1-芳基全氟烯烃

  摘要：

  使用六甲基二硅叠氮化锂（LHMDS）在四氢呋喃（THF）中在1的条件下对1-芳基-1,2,2,2-四氟乙烷（ArCHFCF 3）和1-芳基-1-氯-2,2,2-三氟乙烷（ArCHClCF 3）进行脱氟化氢室温下分别以非常好的分离收率生产1,2,2-三氟苯乙烯和1-氯-2,2-二氟苯乙烯。1,2,2,3,3,3-六氟-1-苯基丙烷（PhCHFCF 2 CF 3）和1,2,2,3,3,4,4,4,4-八氟-1-苯基-丙烷的脱氟化氢作用使用LHMDS制备丁烷（PhCHFCF 2 CF 2 CF 3），生成相应的取代烯烃（1-苯基-1,2,3,3,3,3-五氟丙-1-烯和1-苯基-1,2,3,3,4 ，4,4-五氟丁-1-烯）的高收率和高E-选择性。1-氯-1-苯基-2,2,3,3,3-五氟丙烷（PhCHClCF 2 CF 3）和1-氯-1-苯基-2,2,3,3,4,4,4-的脱氟化氢七氟丁烷（PhCHClCF

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2005.05.005

文献信息

• Use of Kinetic Isotope Effects in Mechanism Studies. 5.¹ Isotope Effects and Element Effects Associated with Hydron-Transfer Steps during Alkoxide-Promoted Dehydrohalogenations
  作者：Heinz F. Koch、Gerrit Lodder、Judith G. Koch、David J. Bogdan、Geoffrey H. Brown、Carrie A. Carlson、Amy B. Dean、Ronald Hage、Patrick Han、Johan C. P. Hopman、Lisa A. James、Petra M. Knape、Eric C. Roos、Melissa L. Sardina、Rachael A. Sawyer、Barbara O. Scott、Charles A. Testa、Steven D. Wickham

  DOI：10.1021/ja970189n

  日期：1997.10.1

  halide, . Isotope effects at 25 °C for I, (kH/kD)Obs = 3.40 and (kH/kT)Obs = 6.20, and II, (kH/kD)Obs = 3.49 and (kH/kT)Obs = 6.55, result in similar values for a: aH = 0.59, aD = 0.13−0.14 and aT = 0.07. Smaller values of (kH/kD)Obs = 2.19 and (kH/kT)Obs = 3.56 for III are due to more internal return [aH = 1.9, aD = 0.50, and aT = 0.28] associated with the dehydrofluorination reaction. Calculation of k1

  主要动力学同位素效应 (kH/kD)Obs 和 (kH/kT)Obs 的 Arrhenius 行为，与甲醇钠促进的 m-ClC6H4CiHClCH2Cl (I)、m-CF3C6H4CiHClCH2Cl (II) 和 p- CF3C6H4CiHClCH2F (III) 已被用于计算内部返回参数 a = k-1/ ，采用氢键碳负离子的两步机制。这种碳负离子在将氢返回碳 k-1 和卤化物损失之间分配。同位素效应在 25 °C 时对 I (kH/kD)Obs = 3.40 和 (kH/kT)Obs = 6.20，以及 II (kH/kD)Obs = 3.49 和 (kH/kT)Obs = 6.55，导致a 的相似值：aH = 0.59，aD = 0.13−0.14 和 aT = 0.07。III 的 (kH/kD)Obs = 2.19 和 (kH/kT)Obs = 3.56 的较小值是由于与脱氟化氢反应相关的更多内部回报
• The room temperature preparation of the 1-chloro-2,2-difluorovinylzinc reagent from HCFC-133a (CF3CH2Cl). The first ambient, high yield, one-flask preparation of α-chloro-β,β-difluorostyrenes
  作者：R. Anilkumar、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01591-5

  日期：2002.9

  65–85% isolated yields of ArCClCF2. This one-flask procedure provides the first room temperature generation of the 1-chloro-2,2-difluorovinylzinc reagent and the first high yield preparation of α-chloro-β,β-difluorostyrenes from a cheap, readily available industrial precursor.

  LDA（2.0当量）与ZnCl 2（1.0当量）和HCFC-133a（CF 3 CH 2 Cl）（1.0当量）的THF溶液在15–20°C下反应，产生91％的[ ˚F 2 ]CCClZnCl。在室温下将ArI和Pd（PPh 3）4添加到65°C，可分离出65-85％的ArCCl 3 CF 2产率。这种单烧瓶方法提供了在室温下首次生成1-氯-2,2-二氟乙烯基锌试剂，以及从廉价的易得的工业前体中首次高产率制备α-氯-β，β-二氟苯乙烯的方法。
• Retracted article: Cross coupling in water: Suzuki–Miyaura vinylation and difluorovinylation of arylboronic acids
  作者：Jan Pschierer、Natalie Peschek、Herbert Plenio

  DOI：10.1039/b924772f

  日期：——

  We, the named authors, hereby wholly retract this Green Chemistry article. Signed: Jan Pschierer, Natalie Peschek and Herbert Plenio, Germany, September 2010. Retraction endorsed by Sarah Ruthven, Editor. Retraction published 15th September 2010.

  我们，即署名作者，特此全面撤回这篇《绿色化学》文章。签名：Jan Pschierer、Natalie Peschek 和 Herbert Plenio，德国，2010 年 9 月。编辑萨拉-鲁斯文（Sarah Ruthven）同意撤稿。撤回声明已于 2010 年 9 月 15 日发表。
• Room temperature preparation of α-chloro-β,β-difluoroethenylzinc reagent (CF2CClZnCl) by the metallation of HCFC-133a (CF3CH2Cl) and a high yield one-pot synthesis of α-chloro-β,β-difluorostyrenes
  作者：R. Anilkumar、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.03.021

  日期：2005.5

  alpha-Chloro-beta,beta-difluorovinylzinc reagent [CF2=CClZnCl] was generated in 91% yield by the metallation of a THF solution of commercially available HCFC-133a (CF3CH2Cl) and zinc chloride at 15-20 degrees C using LDA as base. The corresponding reaction with Halothane (TM) (CF3CHClBr) produced a poor yield of CF2=CClZnCl. The palladium catalyzed coupling reaction of the CF2=CClZnCl with aryl iodides under mild reaction conditions produced alpha-chloro-beta,beta-difluorostyrenes in 64-90% isolated yields. The stability of the intermediate CF2=CClLi and the nature of the zinc reagents are discussed. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Reaction of Halothane with sec-butyllithium in the presence of zinc halides—one-pot preparation of chlorodifluorovinylzinc reagent and its derivatization to α-chloro-β,β-difluorostyrene
  作者：Masakazu Nishihara、Yuki Nakamura、Naoki Maruyama、Kazuyuki Sato、Masaaki Omote、Akira Ando、Itsumaro Kumadaki

  DOI：10.1016/s0022-1139(03)00053-8

  日期：2003.8

  Halothane. 2-bromo-2-chloro-1,1,1-trifluoroethane, reacts with sec-butyllithium in the presence of zinc halides to afford a chlorodifluorovinylzinc reagent. This zinc reagent reacts with aryl halides in the presence of a palladium catalyst to give chlorodifluorostyrene derivatives in moderate to good yields. (C) 2003 Elsevier Science B.V. All rights reserved.