N-benzylquininium bromide | 69212-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: N-benzylquininium bromide
• 英文别名: (R)-[(1S,2S,4S,5R)-1-benzyl-5-ethenyl-1-azoniabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanol;bromide
• CAS: 69212-47-1
• 化学式: Br*C₂₇H₃₁N₂O₂
• 分子量: 495.459
• InChiKey: OYFFKUHRLDMNOP-GOGFHWEMSA-M

物化性质

• 熔点：
  165 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 奎宁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.5h， 以82.5%的产率得到N-benzylquininium bromide
  参考文献：
  名称：

  使用手性季铵盐通过相转移催化不对称直接 α-羟基化 β-氧代酯

  摘要：

  β-氧代酯的第一个对映选择性直接α-羟基化是通过使用相转移催化开发的。1-茚满酮衍生的 1-金刚烷基 (1-Ad) β-氧代酯，在市售的过氧化氢枯基和基于辛可宁的铵盐的存在下，产生了相应的产物，产率 69-91%，产率 65-74% ee。该反应也已成功地放大到克量，并且在不损失对映选择性的情况下获得了类似的产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001175
• 作为试剂：
  描述：

  α-bromophenylacetic acid N,N-diethylamide 、 sodium thiophenolate 在 N-benzylquininium bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-2-phenylsulfanyl-N,N-diethyl-2-phenylacetamide 、 (S)-2-phenylsulfanyl-N,N-diethyl-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of α-bromophenylacetamides using quinine or Cinchona alkaloid salts

  摘要：

  The kinetic resolution of racemic alpha-bromophenylacetamides 1 was achieved in the presence of benzenethiolate and Cinchona alkaloid salts as phase-transfer catalysts or benzenethiol and quinine, yielding (S)-enantioenriched alpha-sulfanylated products. The observed stereoselection was rationalized on the basis of the best fitting of 1 and the resolving agent in the ternary complexes. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.05.009

文献信息

• Catalytic asymmetric conjugate addition of isocyanoacetate to (Z)-3-substituted-2-(4-pyridyl)-acrylonitrile, a reactive class of Michael acceptor
  作者：Claudia Del Fiandra、Maria Moccia、Valentina Cerulli、Mauro F. A. Adamo

  DOI：10.1039/c5cc08105j

  日期：——

  Un-substituted isocyanoacetate ethyl ester reacted with Michael acceptors 1a–m under the catalysis of Cinchona based quaternary ammonium salts providing imines 4a–m as a single diastereoisomer and in up to 94% ees.

  未取代的异氰酸乙酯与迈克尔受体1a-m在奎奴纳基四级铵盐的催化下反应，形成亚胺4a-m，作为单一对映异构体，其对映纯度高达94%。
• Asymmetric synthesis of β-amino ketones by using cinchona alkaloid-based chiral phase transfer catalysts
  作者：Weihua Li、Yifeng Wang、Danqian Xu

  DOI：10.1039/c8ob02484g

  日期：——

  A highly enantioselective nucleophilic addition of ketones to imines catalyzed by chiral phase-transfer catalysts (N-quaternised cinchona alkaloid ammonium salts) has been developed, and the process affords the Mannich reaction products with tertiary stereocenters in good to high yields (up to 95%) with excellent enantioselectivities (up to 97% ee).

  已开发出手性相转移催化剂（N-季铵化金鸡纳生物碱铵盐）催化的亚胺向酮的高度对映选择性亲核加成反应，该方法可提供具有高到高收率（高达95％）的叔立体中心的曼尼希反应产物。 ）具有出色的对映选择性（ee高达97％）。
• Asymmetric synthesis of α,β-epoxysulfones under phase-transfer catalyzed Darzens reaction
  作者：Shigeru Arai、Toshimasa Ishida、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01811-5

  日期：1998.11

  Enantioselective synthesis of α,β-epoxysulfones by the Darzens reaction was achieved under phase-transfer catalyzed conditions. The reaction of chloromethyl phenylsulfone with various aromatic aldehydes smoothly proceeded in the presence of a catalytic amount (10 mol %) of chiral quaternary ammonium salt derived from quinine with KOH at room temperature to afford the desired coupling products in good

  在相转移催化条件下，通过Darzens反应实现了α，β-环氧砜的对映选择性合成。在室温下，催化量（10摩尔％）的奎宁衍生的手性季铵盐与KOH的存在下，氯甲基苯砜与各种芳族醛的反应平稳进行，以高收率提供所需的偶联产物，收率高达81％ ee。
• Asymmetric Synthesis of α-Amino Phosphonates by Using Cinchona Alkaloid-Based Chiral Phase Transfer Catalyst
  作者：Weihua Li、Yifeng Wang、Danqian Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201801013

  日期：2018.10.24

  imines catalyzed by a cinchona alkaloid‐based chiral phase‐transfer catalyst has been developed. The process affords the desired hydrophosphonylation of imine products with quaternary stereocenters in good to high yields (up to 95 % yield) and excellent enantioselectivities (up to 99 % ee). And this straightforward protocol can be applied to gram scale reaction effectively.

  已经开发了一种基于对金鸡纳生物碱的手性相转移催化剂催化的亚磷酸酯向多功能亚胺的高度对映选择性亲核加成反应。该方法以高到高的产率（高达95％的产率）和优异的对映选择性（高达99％的ee）提供了具有季立构中心的亚胺产物的所需的氢膦酰基化。而且这种简单的协议可以有效地应用于革兰氏反应。
• Alkynylation of Isatin Derivatives Catalyzed by a Silver–Chiral Quaternary Ammonium Salt Derived from Quinine
  作者：Xinduo Sun、Chaoji Xiong、Fanrui Zhou、Kun Liang、Chunhua Wu、Xiaoping Rao、Qian Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00006

  日期：2023.6.2

  isatins obviously is an efficient and economic method for the synthesis of 3-alkynyl-3-hydroxy-2-oxindoles. The new dimeric chiral quaternary ammoniums derived from a natural chiral alkaloid, quinine, can be used as cationic inducers of the enantioselectivity for the Ag(I)-catalyzed alkynylation of isatin derivatives under mild conditions. The desired chiral 3-alkynyl-3-hydroxy-2-oxindoles can be obtained

  过渡金属催化端炔不对称加成靛红显然是合成3-炔基-3-羟基-2-羟吲哚的一种有效且经济的方法。衍生自天然手性生物碱奎宁的新型二聚手性季铵盐可用作温和条件下 Ag(I) 催化的靛红衍生物炔基化的对映选择性阳离子诱导剂。所需的手性 3-alkynyl-3-hydroxy-2-oxindoles 可以以高产率和高到极好的对映选择性 (≤99% ee) 获得。在这个反应中可以容忍各种芳基取代的末端炔烃和取代的靛红。