trans-dichloro-bis(tri-n-butylphosphine)platinum(II) | 15390-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-dichloro-bis(tri-n-butylphosphine)platinum(II)
• 英文别名: trans-[PtCl₂(PBu₃)₂]；trans-Pt(PBu₃)₂Cl₂；platinum(2+);tributylphosphane;dichloride
• CAS: 15390-92-8
• 化学式: C₂₄H₅₄Cl₂P₂Pt
• 分子量: 670.626
• InChiKey: XFJMXJROIDEUPA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.11
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dichloro-bis(tri-n-butylphosphine)platinum(II) 在 哌啶 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高效染料敏化太阳能电池中基于吩噻嗪的铂（II）-乙酰基光敏剂的合成与表征

  摘要：

  合成并表征了三种新的非对称吩噻嗪基铂（II）双（乙炔）双（PT1 - PT3）配合物。已经对其光物理，电化学和光伏特性进行了充分研究，并进行了密度泛函理论（DFT）的计算。在AM 1.5辐射（100 mW cm -2）下，基于PT1的染料敏化太阳能电池（DSSC）器件的功率转换效率（η）高达5.78％，具有短路光电流密度（J sc）。 10.98 mA cm -2的开路光电压（V oc）为0.738 V，填充因子（ff）为0.713。这些发现提供了有力的证据表明，铂-乙炔络合物在DSSC应用中作为光敏剂具有巨大的潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.201503828
• 作为产物：
  描述：

  三丁基膦 在 Na₂SO₃ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trans-dichloro-bis(tri-n-butylphosphine)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  某些二乙炔铂（II）二膦配合物的发光，单线态氧产生和光功率限制

  摘要：

  一系列四个新的反式-二膦Pt（II）二乙炔化物配合物，在每个乙炔配体中具有噻吩和两个苯环，已经合成并表征了光吸收，光谱和时间分辨的发光以及光学非线性特性（例如双光子吸收十字）部分和光功率限制。密度泛函理论（DFT）对三个Pt（II）二乙炔结构的几个基态构象的计算显示，每种几何优化的旋转异构体的总能量相似，但垂直激发能以及配体-金属电荷转移方面存在一些差异特点。与光吸收光谱中的峰相比，发现计算出的激发的波长发生了红移，但是可以很好地再现不同结构之间波长的一般趋势和偏移。较大化合物的THF溶液中脱气样品的静态发射光谱显示出较小的斯托克斯位移和较低的荧光量子产率，表明系统间快速跨入三重态歧管。在磷光数据中，就光谱发射波长和衰减时间而言，化合物之间的差异更为明显。例如，发现噻吩环靠近Pt中心的化合物的磷光衰减明显快于其他化合物。讨论了三重态寿命与化合物构象之间的可能关系。还证明了在空气饱和的样品中

  DOI：

  10.1021/jp9091514
• 作为试剂：
  描述：

  1-十二炔 、 dimethyl(phenyl)silyllithium 在 甲基碘化镁 、 trans-dichloro-bis(tri-n-butylphosphine)platinum(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到(E)-1-(dimethylphenylsilyl)-1-dodecene
  参考文献：
  名称：

  Transition-metal-catalyzed silylmetalation of acetylenes and its application to the stereoselective synthesis of steroidal side chains

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00351a069

文献信息

• Photophysical properties and optical power limiting ability of Pt(II) polyynes bearing fluorene-type ligands with ethynyl units at different positions
  作者：Zhuanzhuan Tian、Xiaolong Yang、Boao Liu、Daokun Zhong、Guijiang Zhou

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.05.022

  日期：2019.9

  light region. Moreover, the Pt(II) polyynes bearing fluorene-type ligands with ethynyl units at 3,6-position show stronger triplet emission than corresponding analogs bearing fluorene-type ligands with ethynyl units at 2,7-position in the photoluminescent (PL) spectra. Furthermore, these Pt(II) polyynes were applied to optical power limiting (OPL) field. The Pt(II) polyynes bearing fluorene-type ligands

  合成了两个系列的Pt（II）聚炔，它们带有在不同位置带有乙炔基单元的芴型配体。在吸收光谱中，带有3,6-位乙炔基单元的芴型配体的Pt（II）聚炔相对于带有2,7位乙炔基单元的芴型配体的相应类似物具有蓝移，在可见光区域显示更好的透明度。此外，在光致发光（PL）光谱中，带有在3,6-位带有乙炔基单元的芴型配体的Pt（II）聚炔比在相应的带有在2,7位带有乙炔基单元的芴型配体的类似物表现出更强的三线态发射。 。此外，这些Pt（II）聚炔被应用于光功率限制（OPL）领域。带有芴型配体的乙炔基的Pt（II）聚炔，在2，7位比相应的类似物具有3,6-位乙炔基单元的芴型配体，显示出更好的OPL性能。因此，改变芴型配体中乙炔基单元的位置不仅可以有效地控制Pt（II）聚炔的光物理性质，而且对其OPL能力具有重要影响。
• 31P and 195Pt NMR characteristics of new binuclear complexes of [Pt2X4](PR3)2] cis/trans isomers and of mononuclear analogs
  作者：Ibrahim M. Al-Najjar

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84701-5

  日期：1987.4

  for complexes of binuclear platinum(II) of the type [Pt2(μ-X)2(X)2(PR3)2]. These were identified as intermediate from the reaction of the [PtX2COD)] complex with different tertiary phosphines (where X may be Cl or I and PR3 may be PBz3, PCy3, PCyPh2, PCy2Ph or PPh2C6F5). In addition, cis and trans-[PtX2(PR3)2] were produced in the final step, and their 31P and 195Pt are also described (X = Cl or I;

  摘要首次报道了[Pt2（μ-X）2（X）2（PR3）2]型双核铂（II）配合物的31P和195Pt化学位移。从[PtX2COD）]配合物与不同的叔膦（其中X可以是Cl或I，PR3可以是PBz3，PCy3，PCyPh2，PCy2Ph或PPh2C6F5）的反应中鉴定出这些为中间体。此外，在最终步骤中还生成了顺式和反式[PtX2（PR3）2]，并描述了它们的31P和195Pt（X = Cl或I； PR3 = PBz3，PCy3，PPhCy2，PPh2Cy，PPh2iPr，PPh2C6F5， PPh3，P（间甲苯基）3，P（对甲苯基）3，PBu3，PPhMe2，PPh2Me，（bis-1,2-Ph2P）-C6H4，Ph2PCH2PPh2或Ph2PCH2CH2PPh2）。研究表明，铂195的化学位移对复杂几何形状的性质相对敏感。非对称（不对称）顺式异构体的吸收频率（高场）比对称（对称）异构体低。）的
• Electron transfer dynamics and excited state branching in a charge-transfer platinum(<scp>ii</scp>) donor–bridge-acceptor assembly
  作者：Paul A. Scattergood、Milan Delor、Igor V. Sazanovich、Oleg V. Bouganov、Sergei A. Tikhomirov、Alexander S. Stasheuski、Anthony W. Parker、Gregory M. Greetham、Michael Towrie、E. Stephen Davies、Anthony J. H. M. Meijer、Julia A. Weinstein

  DOI：10.1039/c4dt01682c

  日期：——

  A linear asymmetric Pt(II) trans-acetylide donor–bridge-acceptor triad designed for efficient charge separation, NAPPt(PBu3)2Ph–CH2–PTZ (1), containing strong electron acceptor and donor groups, 4-ethynyl-N-octyl-1,8-naphthalimide (NAP) and phenothiazine (PTZ) respectively, has been synthesised and its photoinduced charge transfer processes characterised in detail. Excitation with 400 nm, ∼50 fs laser pulse initially populates a charge transfer manifold stemming from electron transfer from the Pt-acetylide centre to the NAP acceptor and triggers a cascade of charge and energy transfer events. A combination of ultrafast time-resolved infrared (TRIR) and transient absorption (TA) spectroscopies, supported by UV-Vis/IR spectroelectrochemistry, emission spectroscopy and DFT calculations reveals a self-consistent photophysical picture of the excited state evolution from femto- to milliseconds. The characteristic features of the NAP-anion and PTZ-cation are clearly observed in both the TRIR and TA spectra, confirming the occurrence of electron transfer and allowing the rate constants of individual ET-steps to be obtained. Intriguingly, 1 has three separate ultrafast electron transfer pathways from a non-thermalised charge transfer manifold directly observed by TRIR on timescales ranging from 0.2 to 14 ps: charge recombination to form either the intraligand triplet 3NAP with 57% yield, or the ground state, and forward electron transfer to form the full charge-separated state 3CSS (3[PTZ+–NAP−]) with 10% yield as determined by target analysis. The 3CSS decays by charge-recombination to the ground state with ∼1 ns lifetime. The lowest excited state is 3NAP, which possesses a long lifetime of 190 μs and efficiently sensitises singlet oxygen. Overall, molecular donor–bridge-acceptor triad 1 demonstrates excited state branching over 3 different pathways, including formation of a long-distant (18 Å) full charge-separated excited state from a directly observed vibrationally hot precursor state.

  设计了一种用于高效电荷分离的线性非对称Pt(II)反式乙炔供体-桥-受体三联体,含强电子受体和供体基团的NAPPt(PBu3)2Ph-CH2-PTZ(1)(4-乙炔基-N-辛基-1,8-萘酰亚胺(NAP)和吩噻嗪(PTZ)),已合成并详细表征了其光诱导电荷转移过程。用400nm、~50fs激光脉冲激发,首先在Pt-乙炔中心和NAP受体间发生电子转移,形成电荷转移系,并触发一系列级联的电荷和能量转移事件。在UV-Vis/IR光谱电化学、发射光谱和DFT计算的支持下,结合超快时间分辨红外(TRIR)光谱和瞬态吸收(TA)光谱,揭示了从飞秒到毫秒量级自洽的光物理图像,即激发态的演变过程。在TRIR和TA光谱中清楚地观察到NAP阴离子和PTZ阳离子的特征,证实了电子转移的发生,并得到了单个电子转移步骤的速率常数。有趣的是,1在0.2~14ps的时间尺度上,通过TRIR直接观察到非热化电荷转移系的三个独立的超快电子转移通道:电荷复合,分别形成萘酰亚胺三重激发态3NAP,得率57%,或形成基态;以及正向电荷转移,形成完全电荷分离态3CSS,得率10%,根据目标分析得出。3CSS通过电荷复合回到基态,寿命约为1ns。最低激发态为3NAP,具有190μs的长寿命,能高效地敏化单线态氧。总体而言,分子供体-桥-受体三联体1展示了在三种不同的途径上的激发态分支,包括从直接观察到的振动性热的先驱态形成长距离(18Å)的完全电荷分离激发态。
• A platinum(II)-acetylide-based conjugated polyelectrolyte for hypoxia imaging via ratiometric and time-resolved luminescence microscopy
  作者：Guo Li、Tianci Huang、Mingjuan Xie、Xiangxiang Zhang、Qi Yu、Shujuan Liu、Tianshe Yang、Qiang Zhao

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.10.014

  日期：2019.1

  time-resolved luminescence imaging (TRLI) to demonstrate the accuracy of the probe based on the CPE-nanoparticle. The CPE-nanoparticle shows a high phosphorescence quantum yield (19.98%) and oxygen quenching efficiency (0.975), which are superior to the existing O2 probe. The CPE-nanoparticle has been successfully applied in photoluminescence lifetime imaging and time-gated luminescence imaging for monitoring

  通过使用聚芴作为O 2不敏感的荧光团和Pt（II）络合物作为O 2敏感的磷光体，设计和合成了基于铂（II）-乙炔基的共轭聚电解质，可以生成共轭聚电解质纳米粒子（CPE-纳米粒子） ）由于其两亲结构而在水溶液中）。CPE纳米颗粒对O 2浓度显示出良好的敏感性，并且可以可逆地检测氧含量。通过在不同O 2下HeLa细胞中I green / I blue比值（0.18–0.85）的显着变化，证明了CPE纳米颗粒的细胞内比例O 2传感性能。水平。此外，通过时间分辨发光成像（TRLI）进行了O 2水平检测，以证明基于CPE纳米粒子的探针的准确性。CPE纳米粒子显示出高的磷光量子产率（19.98％）和氧猝灭效率（0.975），优于现有的O 2探针。CPE纳米颗粒已成功应用于光致发光寿命成像和时控发光成像中，以监测细胞内O 2的水平。
• Oxidative addition - reductive elimination sequences in the photochemistry of some bis(phosphine)platinum complexes
  作者：Carlo Bartocci、Andrea Maldotti、Silvana Sostero、Orazio Traverso

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80124-7

  日期：1983.9

  P(p-C6H4CH3)3 complexes in halocarbon solvents (CH2Cl2, CH2Br2) gives C2H4 and the coordinatively unsaturated species [L2Pt]. Photolysis of platinum metallacycles [L2Pt(CH2)4] (L = PPh3, P(n-Bu)3) generates alkanes, alkenes and [L2Pt]. The [L2Pt] centers are very reactive, and under prolonged photolysis undergo oxidative addition of CH2Cl2 forming the trans-[L2Pt(CH2Cl)Cl] complexes. Under appropriately

  [L 2 Pt（C 2 H 4）]（L = PPh 3，P（p -C 6 H 4 CH 3）3络合物在卤代烃溶剂（CH 2 Cl 2，CH 2 Br 2）中的光解得到C 2 H 4和配位不饱和物质[L 2 Pt]。铂金属环[L 2 Pt（CH 2）4 ]（L = PPh 3，P（n-Bu）3）的光解生成烷烃，烯烃和[L 2[Pt]。[L 2 Pt]中心非常活泼，在长时间的光解过程中会经历CH 2 Cl 2的氧化加成反应，形成反式-[L 2 Pt（CH 2 Cl）Cl]络合物。在适当控制的条件下，在双分子C 2 H 4消除发生之前，反式配合物异构化为顺式，最终形成[L 2 PtCl 2 ]。基于自旋俘获实验，量子产率值以及对自由基抑制剂和溶剂的敏感性，讨论了氧化加-还原消除机理。