分别合成了三个分别带有2、4和6个1,4,7,10-四
氮杂环十二烷(环)的
配体L1,
L2和L3,并研究了其Cu II配合物的氧化活性。这些复合物的
邻苯二酚有氧氧化遵循分子内双核途径,具有显着的协同作用(即,对于两个潜在的底物结合位点,θ≈1.5,最大值为2)和动力学常数(即,k cat = 17.5×10 –3 s – 1,K m = 2.8毫米,并且每个二
铜中心的催化特异性为k cat / K m 12.5 m –1 s –1,非常显着,而不受束缚的Cu II –cycln的催化特异性遵循双分子双核途径,没有明显的协同性(θ = 0.96),并且k值低四倍猫,尽管它们具有类似的双核机制。EPR光谱和弛豫表明Cu II中心的接近,显示出较宽的光谱成分,尤其是在Cu 6 L3中。热力学参数还表明了多
铜II的重要性位在氧化催化中。空气是典型的复合物Cu 2 L1的更具体的氧化剂,对
儿茶酚底物的催化特异性k