ethyl 2-cyano-2-(2,6-dimethyl-4H-pyran-4-ylidene)acetate | 13895-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: ethyl 2-cyano-2-(2,6-dimethyl-4H-pyran-4-ylidene)acetate
• 英文别名: Ethyl cyano(2,6-dimethyl-4H-pyran-4-ylidene)acetate；ethyl 2-cyano-2-(2,6-dimethylpyran-4-ylidene)acetate
• CAS: 13895-74-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: AMAOOSZYYSYRBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  184 °C
• 沸点：
  311.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-cyano-2-(2,6-dimethyl-4H-pyran-4-ylidene)acetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 ethyl 2-cyano-((2-(1-ethyl-2,6-di(E)-styryl)pyridin-41H)-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  引入卤素原子导致1,4-二氢吡啶基荧光分子的增强的机械荧光色性能†

  摘要：

  设计并合成了四种氰基（乙氧基羰基）亚甲基-1,4-二氢吡啶（CMD）衍生物，以研究卤素原子对其机械氟致变色（MFC）性能的影响。这些CMD衍生物被证明具有扭曲的分子构象，并显示出聚集诱导的发射特性。在结晶状态下，化合物采用疏松的J聚集体，并呈现黄绿色或绿色固态荧光。研磨后，将CMD-H，CMD-F，CMD-Cl和CMD-Br的原始样品分别在其荧光光谱中显示21、60、61和52 nm的红移，从而揭示了MFC的特性。MFC的性能被证明是由于晶态到非晶态的转变，荧光光谱中的红移归因于分子构象的平面化增加了分子的共轭作用。X射线晶体学分析表明，与CMD-H相比，卤素取代的CMD衍生物具有更多的扭曲构象和更宽松的堆积排列，这是其更高的MFC特性的原因。这项工作表明，将卤素原子引入特定的荧光分子可以用作开发高对比度MFC活性材料的简单可行的途径。

  DOI：

  10.1039/c9ce00348g
• 作为产物：
  描述：

  脱氢乙酸 在 盐酸 、 水 、 乙酸酐 作用下， 生成 ethyl 2-cyano-2-(2,6-dimethyl-4H-pyran-4-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  Non-benzenoid Aromatic Heterocycles. I. Reactions of 4-Pyrone, 4-Thiopyrone, and their Pyrylium Salts with Active Methylene Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1246/bcsj.32.707

文献信息

• Polymorphism and mechanochromism of N-alkylated 1,4-dihydropyridine derivatives containing different electron-withdrawing end groups
  作者：Yunxiang Lei、Yibin Zhou、Lebin Qian、Yuxiang Wang、Miaochang Liu、Xiaobo Huang、Ge Wu、Huayue Wu、Jinchang Ding、Yixiang Cheng

  DOI：10.1039/c7tc00362e

  日期：——

  and MC properties. Additionally, a number of polymorphs of these DHP derivatives showed a decreasing trend as length of the alkyl chain increased, indicating that a longer alkyl chain was not conducive to formation of the polymorphs. Although differences in emissions of the polymorphs were mainly attributed to their different intermolecular interactions and molecular packing patterns, a subtle difference

  表现出多晶型和/或机械变色（MC）特性的有机化合物有望在多个领域中得到应用。但是，此类化合物的设计策略不是很清楚。在这里，N的几个系列合成并比较了引入不同吸电子端基的1-烷基化1，4-二氢吡啶（DHP）衍生物。吸电子基团负责其多态性和MC性能。另外，随着烷基链长度的增加，这些DHP衍生物的许多多晶型物显示出减少的趋势，表明更长的烷基链不利于多晶型物的形成。尽管多晶型物发射的差异主要归因于它们不同的分子间相互作用和分子堆积模式，但它们之间的微妙距离差异也可能是形成特定多晶型物的关键因素。DHP衍生物的不同多晶型物可以通过使用特定溶剂的简单重结晶过程或通过施加压力和蒸汽刺激进行互变。另外，这些DHP衍生物的MC性质归因于不同晶态之间的相变，而不是晶态和非晶态之间更常见的转变。
• Mechanochromic and acidochromic response of 4H-pyran derivatives with aggregation-induced emission properties
  作者：Yibin Zhou、Yanze Liu、Yang Guo、Miaochang Liu、Jiuxi Chen、Xiaobo Huang、Wenxia Gao、Jinchang Ding、Yixiang Cheng、Huayue Wu

  DOI：10.1016/j.dyepig.2017.02.045

  日期：2017.6

  crystalline states accounts for the mechanochromic properties and is attributed to loose molecular packing with weak intermolecular interactions, as revealed by crystallographic data. The reversible acidochromic properties are mainly ascribed to protonation/deprotonation of the carbonyl group, which is confirmed by 1H NMR experiments. Additionally, because the emission of these 4H-pyran derivatives in solid

  几个1位和2位萘基乙基取代的4 H合成了包含两个不同端基的β-吡喃衍生物。具有聚集诱导的发射性质的这两对位置异构体表现出不同的刺激响应性固态荧光性质。萘基乙烯的连接位置和吸电子端基都对化合物的机械致变色性质有重要影响，而酸性变色性质仅与后者有关。如晶体学数据所揭示的，非晶态和结晶态之间的转变解释了机械致变色特性，并且归因于分子间相互作用较弱的松散分子堆积。可逆的酸致变色性质主要归因于羰基的质子化/去质子化，由1证实。1 H NMR实验。另外，因为可以通过外部刺激来调节固态的这4 H-吡喃衍生物的发射，所以通过使用适当的刺激操作作为输入并以荧光色作为输出来建立几个分子逻辑门。
• Piezochromism, acidochromism, solvent-induced emission changes and cell imaging of D-π-A 1,4-dihydropyridine derivatives with aggregation-induced emission properties
  作者：Yunxiang Lei、Dongliang Yang、Huaijie Hua、Chunhui Dai、Lianhui Wang、Miaochang Liu、Xiaobo Huang、Yang Guo、Yixiang Cheng、Huayue Wu

  DOI：10.1016/j.dyepig.2016.06.008

  日期：2016.10

  original samples with the dicyanomethylene and vinylcyanoacetate groups do not show fluorescence color changes in response to external force stimuli, whereas the compound containing the 2-methylene-1H-indene-1,3(2H)-dione unit exhibits reversible piezochromism and solvent-induced emission changes due to the transformation between the crystalline and amorphous states, which can be ascribed to their different

  合成了三种具有聚集诱导发射特性的D-π-A1,4-二氢吡啶衍生物。该分子由4-（二甲基氨基）苯乙烯基作为电子供体基团和不同的端基组成，二氰基亚甲基，乙烯基氰基乙酸酯和2-亚甲基-1 H-茚-1,3（2 H）-二酮作为电子受体。 ， 分别。这些目标化合物在固态下显示出不同的刺激响应荧光性质。具有二氰基亚甲基和乙烯基氰基乙酸酯基团的原始样品没有显示出响应于外力刺激的荧光颜色变化，而含有2-亚甲基-1 H-茚-1,3（2 H-二酮单元由于结晶态和非晶态之间的转换而表现出可逆的压致变色和溶剂诱导的发射变化，这可以归因于它们在固态下的不同分子堆积模式。此外，由于质子化的不同部位，这些化合物显示出不同的酸/碱诱导的固态荧光转换特性。此外，所有衍生物都可以制成生物相容性荧光纳米粒子，并用于MCF-7细胞成像。
• Proton-induced fluorescent switching of a new 2D-π-A type vinylcyanoacetate-pyran dye
  作者：Sheng Wang、Sung-Hoon Kim

  DOI：10.1016/j.saa.2008.10.035

  日期：2009.4

  A new 2D-pi-A type vinylcyanoacetate-pyran dye, ethyl 2-(2,6-bis(2-butoxy-4-(diethylamino)styryl)-4H-pyran-4-ylidene)-2-cyanoacetate (BDPC) was prepared by condensation reaction. The chemical structures of all the intermediates and the BDPC dye are characterized by (1)H NMR, MS. It showed interestingly solvatochromic and solvatofluorchromic properties in various solvents. Its LUMO and HOMO values were

  一种新型2D-pi-A型乙烯基氰乙酸酯-吡喃染料，2-（2,6-双（2-丁氧基-4-（二乙基氨基）苯乙烯基）-4H-吡喃-4-亚烷基）-2-氰基乙酸乙酯（BDPC）通过缩合反应制备。所有中间体和BDPC染料的化学结构均通过（1）H NMR，MS表征。它有趣地显示了在各种溶剂中的溶剂变色和溶剂化荧光变色性质。通过理论计算获得其LUMO和HOMO值。可以通过控制分子内电荷转移（ICT）通过胺部分的质子化/去质子化来可逆地选择BDPC染料的荧光强度，从而导致荧光分子开关具有两个不同的“开”和“关”状态。
• Rational design of two-photon absorbing dicyanomethylene-4H-chromene derivatives and their application in bioimaging
  作者：Shuyi Chen、Mingzhu Zhang、Chuanzhen Zhu、Huanxuan Lu、Meng Zhao、Xiaohe Tian、Qiong Zhang、Senio Campos De Souza、Fang Rong、Hongping Zhou、Jieying Wu、Yupeng Tian

  DOI：10.1016/j.dyepig.2017.09.047

  日期：2018.1

  BPCV) that can be excited at ∼900 nm under two-photon excitation conditions and emit in the red wavelength region (≥600 nm) have been developed. Particularly, one of the DCM derivatives (PCM) shows several advantages, including remarkable two-photon absorption (2PA) properties in the near-infrared (NIR) region, superior photostability, large Stokes-shift and pronounced solvent-sensitive emission behavior

  细胞和动物的体外和体内荧光成像在研究生物系统中起着重要作用。然而，在生物分子引起生色团干扰的紫外可见波长激发下，自体荧光成为体内成像的一个严重问题。为了解决这个问题，一种新型的双氰基亚甲基-4H-色烯（DCM）衍生物（PCM，PCV，BPCM和BPCV）可以在双光子激发条件下在约900 nm处激发并在红色波长区域发射（≥600nm）已开发。特别是DCM衍生工具（PCM）显示了几个优点，包括在近红外（NIR）区域具有显着的双光子吸收（2PA）特性，出色的光稳定性，大的斯托克斯位移和明显的溶剂敏感发射行为，这有利于在体内进行荧光标记高信噪比。

表征谱图