12α,17β-dihydroxyandrosta-1,4-dien-3-one | 89826-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 12α,17β-dihydroxyandrosta-1,4-dien-3-one
• CAS: 89826-02-8
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: YNDYMQKNFWZINQ-LOVVWNRFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  57.53
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12α,17β-dihydroxyandrosta-1,4-dien-3-one 在 联苯 、 二苯基甲烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 pyridinium chlorochromate 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 207.08h， 生成 3-benzyloxy-12,12-ethylenedioxyestra-1,3,5(10)-trien-17β-ol
  参考文献：
  名称：

  Conversion of 12α-Hydroxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione into a Derivative of 12-Oxoestradiol: a Novel C9 - C 10 Cleavage Reaction

  摘要：

  12α-羟基雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮（1）与 2,2-二甲基-1,3-丙二醇在吡啶鎓存在下的反应 2,2-二甲基-1,3-丙二醇在对甲苯磺酸吡啶鎓的存在下发生反应，得到相应的 17,17-环状化合物。 对甲苯磺酸的作用下，α-12-羟基雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮（1）与 2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇 缩醛 (2)。在吡啶中用三氧化铬氧化(2)，得到 5′,5′-dimethylspiro[androsta-1,4-diene-17,2′-[1,3]dioxan]-3,12-dione (5) 经过碱催化裂解，得到新型 9,10-仲甾类化合物 (8).选择性还原 (1) 的 C17 位，得到 12α,17β-二羟基雄甾-1,4-二烯-3-酮（9a）；选择性保护其 C17 在 C17 处进行选择性保护，然后在吡啶中用三氧化铬进行氧化，得到 17β-(t-butyldimethylsilyloxy)androsta- 1,4-diene-3,12-dione (10)、 得到 12,12-乙烯二氧基缩醛（12）的区域选择性保护。将 在联苯和二苯基甲烷存在下，用四氢呋喃中的锂处理 (12) 在联苯和二苯基甲烷的存在下，用四氢呋喃中的锂处理 (12)，可使环 A 发生还原性芳香化反应，生成一种 的混合物。 17β-(t-butyldimethylsilyloxy)-12,12-ethylenedioxyestra-1,3,5(10)-trien-3-ol 的混合物 (15a) 和相应的 17-醇 (15b)。将 (15a) 转化为相应的 (15a)转化为相应的 3-苄基醚 (14a)，然后在酸催化下水解得到 12-oxoestradiol 3-苄基醚（13）。

  DOI：

  10.1071/c97147
• 作为产物：
  描述：

  12α-hydroxyandrosta-1,4-dien-3,17-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以78%的产率得到12α,17β-dihydroxyandrosta-1,4-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  Conversion of 12α-Hydroxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione into a Derivative of 12-Oxoestradiol: a Novel C9 - C 10 Cleavage Reaction

  摘要：

  12α-羟基雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮（1）与 2,2-二甲基-1,3-丙二醇在吡啶鎓存在下的反应 2,2-二甲基-1,3-丙二醇在对甲苯磺酸吡啶鎓的存在下发生反应，得到相应的 17,17-环状化合物。 对甲苯磺酸的作用下，α-12-羟基雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮（1）与 2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇 缩醛 (2)。在吡啶中用三氧化铬氧化(2)，得到 5′,5′-dimethylspiro[androsta-1,4-diene-17,2′-[1,3]dioxan]-3,12-dione (5) 经过碱催化裂解，得到新型 9,10-仲甾类化合物 (8).选择性还原 (1) 的 C17 位，得到 12α,17β-二羟基雄甾-1,4-二烯-3-酮（9a）；选择性保护其 C17 在 C17 处进行选择性保护，然后在吡啶中用三氧化铬进行氧化，得到 17β-(t-butyldimethylsilyloxy)androsta- 1,4-diene-3,12-dione (10)、 得到 12,12-乙烯二氧基缩醛（12）的区域选择性保护。将 在联苯和二苯基甲烷存在下，用四氢呋喃中的锂处理 (12) 在联苯和二苯基甲烷的存在下，用四氢呋喃中的锂处理 (12)，可使环 A 发生还原性芳香化反应，生成一种 的混合物。 17β-(t-butyldimethylsilyloxy)-12,12-ethylenedioxyestra-1,3,5(10)-trien-3-ol 的混合物 (15a) 和相应的 17-醇 (15b)。将 (15a) 转化为相应的 (15a)转化为相应的 3-苄基醚 (14a)，然后在酸催化下水解得到 12-oxoestradiol 3-苄基醚（13）。

  DOI：

  10.1071/c97147

文献信息

• The anaerobic degradation of deoxycholic acid by PSEUDOMONAS SP. NCIB 10590
  作者：R.W. Owen、A.N. Mason、R.F. Bilton

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91191-3

  日期：1984.1

  The anaerobic metabolism of deoxycholic acid by Pseudomonas sp. NCIB 10590 was studied. The metabolic pathway was similar to that operating under aerobic conditions with 12β-hydroxyandrosta-1,4-dien-3,17-dione as the major neutral product an metabolites which are not produced during aerobic metabolism were isolated and evidence is presented for the following structures: 9α-hydroxyandrost-1-en-3,17-dione

  假单胞菌（Pseudomonas sp。）对脱氧胆酸的厌氧代谢。对NCIB 10590进行了研究。代谢途径类似于在有氧条件下运行的途径，其中主要的中性产物为12β-羟基雄烷-1,4-二烯-3,17-二酮，分离出有氧代谢过程中未产生的代谢物，并提供了以下证据结构：9α-羟基雄烷-1-烯-3,17-二酮，12α，17）β-二羟基雄甾烯-1,4-二烯-3-酮；3β，12β-dihydroxy-5β-androstan-17-一种酚类固醇的形成及其意义进行了讨论。
• Conversion of 12α-Hydroxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione into a Derivative of 12-Oxoestradiol: a Novel C9 - C 10 Cleavage Reaction
  作者：David G. Bourke、David J. Collins、Jonathan D. Bannister、Carolyn L. Doherty、Gary D. Fallon、Yvette Lim、Tina Lim Phaik Ting、Brent R. Ward

  DOI：10.1071/c97147

  日期：——

  Reaction of 12α-hydroxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione (1) with 2,2-dimethylpropane-1,3-diol in the presence of pyridinium p-toluenesulfonate gave the corresponding 17,17-cyclic acetal (2). Oxidation of (2) with chromium trioxide in pyridine gave 5′,5′-dimethylspiro[androsta-1,4-diene-17,2′-[1,3]dioxan]-3,12-dione (5) which underwent base-catalysed cleavage to give the novel 9,10-secosteroid (8). Selective reduction of (1) at C17 gave 12α,17β-dihydroxyandrosta-1,4-dien-3-one (9a); selective protection of this at C17, followed by oxidation with chromium trioxide in pyridine gave 17β-(t-butyldimethylsilyloxy)androsta- 1,4-diene-3,12-dione (10), regioselectively protected as the 12,12-ethylenedioxy acetal (12). Treatment of (12) with lithium in tetrahydrofuran in the presence of biphenyl and diphenylmethane effected reductive aromatization of ring A to give a mixture of 17β-(t-butyldimethylsilyloxy)-12,12-ethylenedioxyestra-1,3,5(10)-trien-3-ol (15a) and the corresponding 17-alcohol (15b). Conversion of (15a) into the corresponding 3-benzyl ether (14a), followed by acid-catalysed hydrolysis gave 12-oxoestradiol 3-benzyl ether (13).

  12α-羟基雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮（1）与 2,2-二甲基-1,3-丙二醇在吡啶鎓存在下的反应 2,2-二甲基-1,3-丙二醇在对甲苯磺酸吡啶鎓的存在下发生反应，得到相应的 17,17-环状化合物。 对甲苯磺酸的作用下，α-12-羟基雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮（1）与 2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇 缩醛 (2)。在吡啶中用三氧化铬氧化(2)，得到 5′,5′-dimethylspiro[androsta-1,4-diene-17,2′-[1,3]dioxan]-3,12-dione (5) 经过碱催化裂解，得到新型 9,10-仲甾类化合物 (8).选择性还原 (1) 的 C17 位，得到 12α,17β-二羟基雄甾-1,4-二烯-3-酮（9a）；选择性保护其 C17 在 C17 处进行选择性保护，然后在吡啶中用三氧化铬进行氧化，得到 17β-(t-butyldimethylsilyloxy)androsta- 1,4-diene-3,12-dione (10)、 得到 12,12-乙烯二氧基缩醛（12）的区域选择性保护。将 在联苯和二苯基甲烷存在下，用四氢呋喃中的锂处理 (12) 在联苯和二苯基甲烷的存在下，用四氢呋喃中的锂处理 (12)，可使环 A 发生还原性芳香化反应，生成一种 的混合物。 17β-(t-butyldimethylsilyloxy)-12,12-ethylenedioxyestra-1,3,5(10)-trien-3-ol 的混合物 (15a) 和相应的 17-醇 (15b)。将 (15a) 转化为相应的 (15a)转化为相应的 3-苄基醚 (14a)，然后在酸催化下水解得到 12-oxoestradiol 3-苄基醚（13）。