6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-androstan-17-one | 14425-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-androstan-17-one
• 英文别名: 6β-Methoxy-3α,5α-cycloandrostan-17-on；(1S,2R,5R,7R,8R,10R,11S,15S)-8-methoxy-2,15-dimethylpentacyclo[8.7.0.02,7.05,7.011,15]heptadecan-14-one
• CAS: 14425-92-4
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂
• 分子量: 302.457
• InChiKey: FTVONDQMFDMATN-BCXNIRJGSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-105 °C
• 沸点：
  400.4±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-androstan-17-one 在 sodium ethanolate 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 6β-methoxy-16α,17α-oxido-20,20-dimethyl-3α,5α-cyclopregnane-21-nitrile
  参考文献：
  名称：

  某些16α，17α-氧化类固醇与氢过氧化锂反应中的邻近基团参与环氧化物的裂解

  摘要：

  为了找到一种有效的合成抗肿瘤皂苷OSW-1糖苷配基的新方法，用酸，碱和氢过氧化锂处理了16α，17α-氧化类固醇。不论侧链结构如何，酸都会引起Wagner-Meerwein类型的重排。除非存在22-羰基基团，否则16α，17α-环氧化合物证明对碱具有抗性。对于22酯或22酮，环氧化物环会被碱裂解，形成相应的烯丙基醇。用氢过氧化锂将16α，17α-22氧化酯环氧化物环裂解，然后将内酯16β，17α-二羟基酸内酯化。通过内酯与异戊基锂反应获得皂苷OSW-1糖苷配基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00051-5
• 作为产物：
  描述：

  去氢表雄酮 在 N-甲基咪唑 、 potassium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-androstan-17-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR TREATING CNS DISORDERS
  [FR] COMPOSITIONS ET MÉTHODES DE TRAITEMENT DE TROUBLES DU SYSTÈME NERVEUX CENTRAL

  摘要：

  本文提供的是Formula（1-I）的化合物或其药学上可接受的盐，其中R2a、R2b、R3、R4a、R4b、R5、R6a、R6b、R11a、R11b、R16a、R16b、R19、R18、X、q、r、s、t、u和n在此定义。本文还提供了包含Formula（1-I）化合物的药物组合物及使用这些化合物的方法，例如用于治疗与中枢神经系统相关的疾病。

  公开号：

  WO2020264495A1

文献信息

• One-Pot Deuteration and Reduction of Ketones in the Synthesis of [16,16,17-2H3]-Epitestosterone
  作者：Hana Chodounská、Alexander Kasal、David Šaman、Karel Ubik

  DOI：10.1135/cccc19961037

  日期：——

  5α-Androstan-17-one and 6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-androstan-17-one were reduced by sodium in deuterium oxide to [16,16,17-²H₃]-17β-alcohols. The 17β-tosyloxy group of [16,16,17-²H₃]-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-androstan-17β-ol tosylate was found to be stable under the conditions of the i-steroid rearrangement. The S_N2 reaction of the 17β-tosyloxy group with potassium nitrite yielded the corresponding 17α-hydroxy derivative without any loss of deuterium.

  5α-雄烷-17-酮和6β-甲氧基-3α,5-环-5α-雄烷-17-酮在重氮氧化钠的作用下被还原为[16,16,17-2H3]-17β-醇。[16,16,17-2H3]-6β-甲氧基-3α,5-环-5α-雄烷-17β-醇对甙基的17β-对甲苯磺酸酯在i-类固醇重排条件下被发现是稳定的。17β-对甲苯磺酸酯基团与硝酸钾的SN2反应产生相应的17α-羟基衍生物，而不会丢失任何氘。
• Total Synthesis of Candicanoside A, a Rearranged Cholestane Disaccharide, and Its 4″-<i>O</i>-(<i>p</i>-Methoxybenzoate) Congener
  作者：Pingping Tang、Biao Yu

  DOI：10.1002/ejoc.200800879

  日期：2009.1

  Candicanoside A (1) and its 4″-O-(p-methoxybenzoate) derivative 2 are congeners of the novel 24(2322)abeo-cholestane glycosides that occur in the genus Ornithogalum indigenous to Southern Africa and have remarkable cytostatic activities. These two saponins have been synthesized starting from dehydroisoandrosterone, D-glucose, and L-rhamnose in 37 and 44 steps, respectively. The reaction protocols feature

  Candicanoside A (1) 及其 4"-O-(p-甲氧基苯甲酸酯) 衍生物 2 是新型 24(2322)abeo-胆甾烷糖苷的同源物，它们存在于南部非洲土生土长的 Ornihogalum 属中，具有显着的细胞抑制活性。从脱氢异雄酮、D-葡萄糖和 L-鼠李糖开始，这两种皂苷分别经过 37 步和 44 步合成。反应方案的特点是立体控制的逐步糖基化，以糖基亚氨酸酯作为供体。重排类固醇苷元的合成采用 20-烷氧基介导的有角 18-甲基官能化、Johnson-Claisen 重排用于 C-20 烷基化、C-22 醇醛缩合和光解偶联α,β-不饱和内酯为关键步骤。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• A Concise Total Synthesis of the Non-peptide Bradykinin B1 Receptor Antagonist Velutinol A
  作者：Nobuhisa Isaka、Minoru Tamiya、Atsushi Hasegawa、Masaji Ishiguro

  DOI：10.1002/ejoc.201101728

  日期：2012.2

  velutinol A, a natural product isolated from the rhizomatous of mandevilla velutina (Apocynaceae), has been developed. This synthesis features the highly regioselective construction of Δ 14 silyl enol ether 13 from diol 8a followed by stereoselective introduction of a sterically hindered β-hydroxy group at the C14 position by Rubottom oxidation. A prolonged reaction time and the presence of an excess amount

  已经开发了一种获得缓激肽 B1 受体拮抗剂 velutinol A 的简明途径，这是一种从 mandevilla velutina（夹竹桃科）的根茎中分离的天然产物。该合成的特点是从二醇 8a 高度区域选择性地构建 Δ 14 甲硅烷基烯醇醚 13，然后通过 Rubottom 氧化在 C14 位置立体选择性地引入位阻β-羟基。在此步骤中延长的反应时间和过量 mCPBA 的存在允许双 Rubottom 氧化通过中间体 16 进行，以在一锅中在 C14 和 C16 位置安装 β-羟基。以下从 α-酮-二醇 18 到目标天然产物的转化是通过还原 C15 处的酮、氧化裂解 C15-16 键来完成的，
• Analytical Chemical Studies on Steroids. VII. The Zimmermann Complexes Derived from i-Androstanolone and Its Related 17-Oxosteroids
  作者：Toshio Nambara、Motohiko Kato

  DOI：10.1248/cpb.13.1435

  日期：——

  The structure of Zimmermann complexes produced from i-androstanolone (6β-hydroxy-3α, 5α-cycloandrostan-17-one) was investigated. By means of preparative thinlayer chromatography two complexes were successfully isolated and were elucidated as 6β-hydroxy-16ξ-(2, 4-dinitrophenyl)-3α, 5α-cycloandrostan-17-one, m.p. 113∼116°, and 3β-chloro-16ξ-(2, 4-dinitrophenyl)androst-5-en-17-one, m.p. 192∼194°, respectively. These results revealed that the former complex would be transformed into the latter one by contact with hydrochloric acid. On the other hand dehydroisoandrosterone gave Zimmermann complex, 3β-hydroxy-16ξ-(2, 4-dinitrophenyl)androst-5-en-17-one, m.p. 186∼188°, as a single product.

  研究了由i-雄甾烷酮（6β-羟基-3α，5α-环雄甾-17-酮）生成的齐默尔曼复合物的结构。通过制备薄层色谱法，成功分离出两种复合物，并分别阐明其为 6β-hydroxy-16ξ-(2, 4-dinitrophenyl)-3α, 5α-cycloandrostan-17-one, m.p. 113∼116° 和 3β-chloro-16ξ-(2, 4-dinitrophenyl)androst-5-en-17-one, m.p. 192∼194°。这些结果表明，前一种复合物与盐酸接触后会转化为后一种复合物。另一方面，脱氢异雄酮生成的齐默尔曼复合物为 3β-羟基-16ξ-（2，4-二硝基苯基）雄-5-烯-17-酮，熔点为 186∼188°。
• Organocuprate-mediated methods for the stereospecific introduction of steroid side chains at C-20
  作者：Norman R. Schmuff、Barry M. Trost

  DOI：10.1021/jo00157a002

  日期：1983.5