作者:Juan Carlos González、María Florencia Mangiameli、Agostina Crotta Asis、Sebastián Bellú、Luis F. Sala
DOI:10.1016/j.poly.2012.09.042
日期:2013.1
Abstract The oxidation reactions kinetics of a series of related saccharides by aqua-oxo chromium(IV) ion, (H 2 O) 5 Cr IV O 2+ , were carried out in perchloric acid aqueous solutions. These reactions yield superoxochromium(III) ion, CrO 2 2+ , providing evidence that the two-electron reduction of CrO 2+ to Cr 2+ occurred in a single step. In all of these reactions, Cr 2+ is the immediate product and
摘要在高氯酸水溶液中,通过水合氧化铬(IV)离子(H 2 O)5 Cr IV O 2+进行了一系列相关糖类的氧化反应动力学。这些反应产生了超氧铬(III)离子CrO 2 2+,提供了证据表明CrO 2+到Cr 2+的两电子还原是一步完成的。在所有这些反应中,Cr 2+是直接产物,当存在过量的氧气时可能被捕获为CrO 2 2+。在0.1–1.0 M范围内,不同醛糖和d-葡萄糖醇的双分子速率常数与[H +]无关。这些糖对CrO 2+还原的相对反应性是1-甲基-α-d-吡喃葡萄糖d-吡喃半乳糖‐ 3-O-甲基-d-吡喃葡萄糖〜6-脱氧-1-葡萄糖吡喃糖〜2-脱氧-d-吡喃葡萄糖〜d-吡喃葡萄糖d-吡喃葡萄糖d-葡萄糖醇。CrO 2+对醛糖酸(如d-葡萄糖酸)的氧化显示出相同的机理,但是当[H +]增加时,氧化还原过程受到强烈抑制。还确定了所选反应的活化参数。根据动力学结果,活化参数数据和氧化的有机产物,提出糖基被CrO