摘要在
高氯酸水溶液中,通过
水合
氧化铬(IV)离子(H 2 O)5 Cr IV O 2+进行了一系列相关
糖类的氧化反应动力学。这些反应产生了超氧
铬(III)离子CrO 2 2+,提供了证据表明CrO 2+到Cr 2+的两电子还原是一步完成的。在所有这些反应中,Cr 2+是直接产物,当存在过量的
氧气时可能被捕获为CrO 2 2+。在0.1–1.0 M范围内,不同醛糖和d-
葡萄糖醇的双分子速率常数与[H +]无关。这些糖对CrO 2+还原的相对反应性是1-甲基-α-d-
吡喃
葡萄糖d-
吡喃半
乳糖‐ 3-O-甲基-d-
吡喃
葡萄糖〜6-脱氧-1-
葡萄糖吡喃糖〜2-脱氧-d-
吡喃
葡萄糖〜d-
吡喃
葡萄糖d-
吡喃
葡萄糖d-
葡萄糖醇。CrO 2+对醛糖酸(如d-
葡萄糖酸)的氧化显示出相同的机理,但是当[H +]增加时,氧化还原过程受到强烈抑制。还确定了所选反应的活化参数。根据动力学结果,活化参数数据和氧化的有机产物,提出糖基被CrO