di-tert-butyl (2E,7E)-nona-2,7-dienedioate | 852052-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: di-tert-butyl (2E,7E)-nona-2,7-dienedioate
• 英文别名: di-tert-butyl (2E,7E)-2,7-nonadienedioate；di-tert-butyl (E,E)-nona-2,7-dienedioate；ditert-butyl (2E,7E)-nona-2,7-dienedioate
• CAS: 852052-18-7
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: NJDSGBDLFPOWGI-DCIPZJNNSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-63 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  374.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl (2E,7E)-nona-2,7-dienedioate 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 34.5h， 生成 (1S,2S,6S)-1-carboxyl-2-amino-6-ethanoatecyclohexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  环状β-氨基酸衍生物：通过酰胺锂的合成促进了串联的不对称共轭加成环化反应。

  摘要：

  将高手性N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺共轭加成到二甲基-（（E，E）-nona-2,7-dienedioate）上的产物分布可得到控制，以得到环状的1,2-抗-1，高抗6-抗-β-氨基酯（衍生自结合物加成和分子内烯醇化）或无环双-β-氨基酯衍生物（衍生自双重结合物加成）。在共轭物加成和分子内烯醇化物环化之后，将受保护的氮官能团引入二酯骨架中有助于高哌啶的不对称结构。N-保护基团的变化表明用α-支化的N-取代基观察到最高的立体选择性。串联共轭加成-羟醛反应也可以立体选择性地实现，用酰胺锂共轭物加成ε-和ζ-氧代-α，β-不饱和酯，得到相应的五元和六元环状β-氨基酯。通过这些反应产生的产物的氢解而进行的N-脱保护，以高de和ee的形式提供了一系列多官能化的反式戊烷和反式六辛衍生物。

  DOI：

  10.1039/b500223k
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁氧基羰基亚甲基)三苯基磷烷 、 戊二醛 以 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以90%的产率得到di-tert-butyl (2E,7E)-nona-2,7-dienedioate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称共轭加成级联反应短时间合成（+）-β-二十烷

  摘要：

  将有机锂的手性二醚配体控制的不对称共轭加成到壬二-2，7-二烯二酸酯上，随后分子内共轭加成烯醇盐中间体，得到具有高ee和高收率的全反式三取代环己烷。使用这种方法，通过二烯二酸酯的五个步骤，可以完成33％的总收率，有效地完成（+）-β-lycorane的短短不对称全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.03.014

文献信息

• Cyclic Model for the Asymmetric Conjugate Addition of Organolithiums with Enoates
  作者：Kiyoshi Tomioka、Katsumi Nishimura、Naoshi Fukuyama、Mitsuaki Yamashita、Takaaki Sumiyoshi、Yasutomo Yamamoto、Ken-ichi Yamada

  DOI：10.1055/s-0034-1380702

  日期：——

  enantiomeric excesses and yields. The chiral diether ligand controlled asymmetric conjugate addition of organolithiums to nona-2,7-dienedioates preferentially proceeds via the s-cis conformation with coordination of the carbonyl oxygen atom to the lithium to give a lithium E-enolate intermediate. Subsequent intramolecular conjugate addition of the enolate also proceeds via a cyclic transition state involving

  摘要 所述手性配体的二醚控制不对称共轭加成有机锂的对壬-2,7- dienedioates优先经由前进小号-顺式构象的与羰基氧原子与锂的协调，得到锂ë -enolate中间。随后分子内共轭加成的烯醇化物也可通过涉及锂和环状过渡状态前进小号-顺-enoate，产生反式，反式三取代环己烷具有高对映体过量和产量。 所述手性配体的二醚控制不对称共轭加成有机锂的对壬-2,7- dienedioates优先经由前进小号-顺式构象的与羰基氧原子与锂的协调，得到锂ë -enolate中间。随后分子内共轭加成的烯醇化物也可通过涉及锂和环状过渡状态前进小号-顺-enoate，产生反式，反式三取代环己烷具有高对映体过量和产量。
• A short synthesis of (+)-β-lycorane by asymmetric conjugate addition cascade
  作者：Katsumi Nishimura、Naoshi Fukuyama、Tomohisa Yasuhara、Mitsuaki Yamashita、Takaaki Sumiyoshi、Yasutomo Yamamoto、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/j.tet.2015.03.014

  日期：2015.9

  The chiral diether ligand-controlled asymmetric conjugate addition of organolithiums to nona-2,7-dienedioate and subsequent intramolecular conjugate addition of the enolate intermediate gave all-trans trisubstituted cyclohexanes with high ee and yields. Using this methodology, an efficient short asymmetric total synthesis of (+)-β-lycorane was accomplished in 33% overall yield through five steps from

  将有机锂的手性二醚配体控制的不对称共轭加成到壬二-2，7-二烯二酸酯上，随后分子内共轭加成烯醇盐中间体，得到具有高ee和高收率的全反式三取代环己烷。使用这种方法，通过二烯二酸酯的五个步骤，可以完成33％的总收率，有效地完成（+）-β-lycorane的短短不对称全合成。
• Cyclic β-amino acid derivatives: synthesis via lithium amide promoted tandem asymmetric conjugate addition–cyclisation reactions
  作者：Stephen G. Davies、David Díez、Sara H. Dominguez、Narciso M. Garrido、Dennis Kruchinin、Paul D. Price、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b500223k

  日期：——

  skeleton facilitates, after conjugate addition and intramolecular enolate cyclisation, the asymmetric construction of piperidines in high de; variation in the N-protecting group indicates that the highest stereoselectivity is observed with alpha-branched N-substituents. Tandem conjugate addition-aldol reactions can also be achieved stereoselectively, with lithium amide conjugate addition to epsilon- and

  将高手性N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺共轭加成到二甲基-（（E，E）-nona-2,7-dienedioate）上的产物分布可得到控制，以得到环状的1,2-抗-1，高抗6-抗-β-氨基酯（衍生自结合物加成和分子内烯醇化）或无环双-β-氨基酯衍生物（衍生自双重结合物加成）。在共轭物加成和分子内烯醇化物环化之后，将受保护的氮官能团引入二酯骨架中有助于高哌啶的不对称结构。N-保护基团的变化表明用α-支化的N-取代基观察到最高的立体选择性。串联共轭加成-羟醛反应也可以立体选择性地实现，用酰胺锂共轭物加成ε-和ζ-氧代-α，β-不饱和酯，得到相应的五元和六元环状β-氨基酯。通过这些反应产生的产物的氢解而进行的N-脱保护，以高de和ee的形式提供了一系列多官能化的反式戊烷和反式六辛衍生物。