(S)-2-phenylethan-2-d-1-ol | 10606-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-phenylethan-2-d-1-ol
• 英文别名: (2S)-2-deuterio-2-phenylethanol
• CAS: 10606-75-4
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 123.159
• InChiKey: WRMNZCZEMHIOCP-MUFQJMLISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-phenylethan-2-d-1-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (R)-(-)-1-deuterioethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  细胞色素P-450脂肪族羟基化的立体化学动力学。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00279a059
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-扁桃酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 lithium aluminium deuteride 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S)-2-phenylethan-2-d-1-ol
  参考文献：
  名称：

  C–N 键形成自由基反弹是 P411 催化的对映选择性 C(sp3)–H 胺化中对映选择性的决定步骤：计算和实验相结合的研究

  摘要：

  工程金属酶代表了立体选择性 C-H 官能化反应的有前景的催化剂。最近，P450酶已经发展到可以通过氮宾转移机制进行新颖的分子内C(sp 3 )–H胺化反应，从而产生具有优异对映体控制的二胺衍生物。为了阐明对映选择性的起源，进行了计算和实验相结合的研究。通过混合量子力学/分子力学计算来研究氢原子转移 (HAT) 和随后的 C-N 键形成自由基反弹步骤的活化能和对映选择性。与之前假设的对映诱导机制相反，我们的计算表明，自由基反弹步骤是对映选择性决定的，而前面的 HAT 步骤仅具有中等立体选择性。此外，初始 HAT 的选择性因 C-N 键形成之前自由基中间体的快速构象变化而被消除。我们使用一组对映体纯的单氘化底物进行的实验研究证实了这一发现。此外，还进行了经典和从头算分子动力学模拟，以研究以碳为中心的自由基中间体的构象灵活性。该关键自由基种类在酶活性位点经历从亲（ R ）构型到亲（ S ）构型的

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02283

文献信息

• Asymmetric Induction and Enantiodivergence in Catalytic Radical C–H Amination via Enantiodifferentiative H-Atom Abstraction and Stereoretentive Radical Substitution
  作者：Kai Lang、Sebastian Torker、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b05850

  日期：2019.8.7

  proven difficult, the judicious use of HuPhyrin ligand by tuning the bridge length and other remote non-chiral elements allows for controlling both the degree and sense of asymmetric induction in a systematic manner. This effort leads to successful development of new Co(II)-based catalytic systems that are highly effective for enantiodivergent radical 1,5-C-H amination, producing both enantiomers of the

  对映选择性的控制仍然是自由基化学中的主要挑战。金属自由基催化 (MRC) 的出现为解决这一问题和其他突出问题提供了一种概念上的新策略。通过使用 D2 对称手性酰胺卟啉作为支持配体，基于 Co(II) 的 MRC 能够开发具有独特反应性和选择性特征的不对称自由基转化的新催化系统。在可微调腔环境的新一代 HuPhyrin 手性配体的支持下，共中心 d 自由基能够解决需要精确控制基本自由基过程的挑战性问题。正如氨磺酰叠氮化物的不对称 1,5-CH 胺化所展示的那样，其对映控制已被证明是困难的，通过调整桥长度和其他远程非手性元素明智地使用 HuPhyrin 配体允许以系统的方式控制不对称诱导的程度和意义。这一努力导致成功开发了新的基于 Co(II) 的催化系统，该系统对对映发散自由基 1,5-CH 胺化非常有效，产生具有优异对映选择性的应变 5 元环磺酰胺的两种对映异构体。详细的氘标记研究以及 DFT
• Enantioconvergent Amination of Racemic Tertiary C–H Bonds
  作者：Kai Lang、Chaoqun Li、Isaac Kim、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c11103

  日期：2020.12.9

  successfully applied to devise Co(II)-based catalytic system for enantioconvergent radical amination of racemic tertiary C(sp3)-H bonds. The key to the success of the radical process is the development of Co(II)-based metalloradical catalyst with fitting steric, electronic, and chiral environments of the D2-symmetric chiral amidoporphyrin as the supporting ligand. The existence of optimal reaction temperature

  外消旋化被认为是自由基化学的固有立体化学特征，这可以在光学活性叔 CH 键的传统自由基卤化反应中看到。如果自由基外消旋的简便过程能够以对映选择性方式与随后的键形成步骤有效结合，那么它将引起外消旋叔 CH 键的去外消旋功能化，用于立体选择性构建带有四元立体中心的手性分子。作为在自由基化学中这种独特潜力的证明，我们在本文中报告说，金属自由基催化可以成功地应用于设计基于 Co(II) 的催化体系，用于外消旋叔 C(sp3)-H 键的对映聚合自由基胺化。自由基过程成功的关键是开发适合 D2 对称手性酰氨基卟啉的空间、电子和手性环境的 Co(II) 基金属基催化剂作为支持配体。最佳反应温度的存在被认为是实现对映聚合自由基过程的重要因素。在优化的手性配体的支持下，基于 Co(II) 的金属自由基体系可以在最佳温度下有效催化外消旋叔 C(sp3)-H 键的对映聚合 1,6-胺化，以优异的产率提供手性 α
• Stereochemistry of the Singlet Oxygenation of Simple Alkenes: A Stereospecific Transformation
  作者：Mariza N. Alberti、Georgios Vassilikogiannakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/ol801488w

  日期：2008.9.18

  The stereochemistry of the allylic oxidation (ene reaction) mediated by singlet oxygen ((1)O2), using the optically active alkene (S,S)-cis-1,4-diphenyl-2-butene-1,4-d2 , in MeOH and aprotic solvents was investigated. Our findings indicate that the title reaction is a highly stereospecific suprafacial process, independent of solvent polarity. The observation of an isotope effect, which matches the

  使用旋光性烯烃（S，S）-cis-1,4-diphenyl-2-butene-1,4-d2由单线态氧（（1）O2）介导的烯丙基氧化（烯反应）的立体化学，研究了在甲醇和非质子溶剂中的溶解度。我们的发现表明标题反应是高度立体有规的表面过程，与溶剂极性无关。同位素效应的观察结果与立体比例完全匹配，排除了双自由基或开放偶极中间体。
• CATALYTIC SYSTEMS FOR STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF CHIRAL AMINES BY ENANTIODIVERGENT RADICAL C-H AMINATION
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：US20200317627A1

  公开（公告）日：2020-10-08

  In one aspect, the disclosure relates to a mode of asymmetric induction in radical processes based on sequential combination of enantiodifferentiative H-atom abstraction and stereoretentive radical substitution. Also disclosed is an asymmetric system for stereoselective synthesis of strained 5-membered cyclic sulfamides via radical 1,5-C—H amination of sulfamoyl azides. The disclosed metalloradical system can control the degree and sense of asymmetric induction in the catalytic radical C—H amination in a systematic manner. The disclosed system is applicable to a broad scope of substrates with different types of C(sp 3 )-H bonds and exhibits reactivity and selectivity, providing access to both enantiomers of useful 5-membered cyclic sulfamides in a highly enantioenriched form. Also disclosed are catalysts useful in these processes. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，该公开涉及基于手性差异化氢原子抽取和立体保留自由基取代的顺序组合的不对称诱导模式在自由基过程中的应用。还公开了一种用于通过磺胺酰叠氮化物的自由基1,5-C—H胺化对合成受限的5-成员环磺胺的立体选择性合成的不对称系统。所公开的金属自由基系统可以以系统化的方式控制催化自由基C—H胺化中的不对称诱导程度和方向。所公开的系统适用于具有不同类型的C(sp3)-H键的广泛底物范围，并表现出反应性和选择性，以高度手性富集形式提供对有用的5-成员环磺胺的两个对映体的访问。还公开了在这些过程中有用的催化剂。本摘要旨在作为在特定领域搜索的扫描工具，不打算限制本公开。
• Reconciling the Stereochemical Course of Nucleopalladation with the Development of Enantioselective Wacker-Type Cyclizations
  作者：Adam B. Weinstein、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1002/anie.201206702

  日期：2012.11.12

  A stereochemical substrate probe was used to assess the factors that affect the stereochemical course of nucleopalladation in the context of an enantioselective Wacker‐type reaction. The enantioselectivity correlates directly with the nucleopalladation pathway, and both the neutral‐donor and anionic ligands on palladium are capable of controlling selectivity for cis‐ or trans‐nucleopalladation (see

  在对映选择性瓦克型反应的背景下，立体化学底物探针用于评估影响核钯化立体化学过程的因素。对映选择性与核钯化途径直接相关，钯上的中性供体和阴离子配体都能够控制顺式或反式核钯化的选择性（参见方案；TFA=三氟乙酸盐）。