ethyl (E)-7-oxohept-2-enoate | 67081-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-7-oxohept-2-enoate
• 英文别名: (E)-ethyl 7-oxohept-2-enoate；2-Heptenoic acid, 7-oxo-, ethyl ester, (2E)-
• CAS: 67081-18-9
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: PCWFTLPHDUBEJX-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-7-oxohept-2-enoate 在 三丁基膦 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到6-hydroxy-cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  评估由仲胺，硫醇和膦介导的串联迈克尔/分子内羟醛反应的范围

  摘要：

  已发现由仲胺，硫醇和膦介导的串联迈克尔/分子内羟醛反应的结果高度依赖于底物，使用硫醇或硫醇盐亲核试剂形成5元和6元环可获得最佳结果。发现胺和膦介导的环化在某些情况下是有问题的，但仍然是形成5-7元环的有效方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00744-x
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-7-hydroxyhept-2-enoate 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到ethyl (E)-7-oxohept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  三烯与三（三甲基甲硅烷基）硅烷的自由基环化

  摘要：

  摘要 对通过将三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基（甲硅烷基）自由基加成到共轭体系中产生的稳定的中间烯丙基自由基进行了分子内捕获。观察到的低立体选择性表明在该环化过程中是热力学而不是动力学控制。

  DOI：

  10.1080/00397919908086447

文献信息

• One-Pot Organocatalytic Enantioselective Michael–Michael–Aldol–Henry Reaction Cascade. A Facile Entry to the Steroid System with Six Contiguous Stereogenic Centers
  作者：Dai-Huei Jhuo、Bor-Cherng Hong、Chun-Wei Chang、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1021/ol501011t

  日期：2014.5.16

  An expedited method has been developed for the enantioselective synthesis of highly functionalized steroid systems containing six contiguous stereogenic centers with high enantioselectivities (99% ee). The one-pot methodology comprises a cascade of organocatalytic Michael–Michael–aldol–Henry reactions of 7-nitrohept-3-en-2-one and 5-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)pent-2-enal. The structure and absolute

  已开发出一种快速方法，用于对高度功能化的类固醇系统的对映选择性合成，该系统包含六个具有高对映选择性（99％ee）的连续立体发生中心。一锅法包括7-硝基庚-3-烯-2-酮和5-（1-甲基-2,5-二氧代环戊基）戊-2-烯醛的有机催化Michael–Michael–aldol–Henry反应级联。通过适当产品的X射线分析确认了产品的结构和绝对构型。
• Organocatalytic Domino Double Michael Reaction of Ethyl (E)-7-Oxohept-2-enoate and α,β-Unsaturated Aldehydes: Efficient Asymmetric Synthesis of Cyclohexanes with Four Contiguous Stereocenters
  作者：Bor-Cherng Hong、Amit Sadani、Roshan Nimje、Nitin Dange、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1055/s-0030-1260469

  日期：2011.6

  Organocatalytic domino double Michael reactions of ethyl (E)-7-oxohept-2-enoate and α,β-unsaturated aldehydes provided ethyl 2-(2,4-diformyl-3-phenylcyclohexyl)acetate with excellent diastereoselectivities (>20:1 dr) and enantioselectivities (>99% ee). The adducts were further transformed to octahydro-3H-2-benzopyran-3-ones, octahydroisoquinolin-3(2H)-ones, and decahydro-5H-oxazolo[2,3-a]isoquinolin-5-ones

  （E）-7-氧杂庚-2-烯酸酯和α，β-不饱和醛的有机催化多米诺双Michael反应提供了具有出色的非对映选择性（> 20：1 dr的2-（2,4-二甲酰基-3-苯基环己基）乙酸乙酯）和对映选择性（> 99％ee）。将加合物进一步转化为八氢-3 H -2-苯并吡喃-3-酮，八氢异喹啉-3（2 H）-酮和十氢-5 H-恶唑并[2，3 - a ]异喹啉-5-酮。 迈克尔加成-醛-有机催化-醛醇缩合反应-喹啉
• A Modular Synthesis of Annonaceous Acetogenins
  作者：James A. Marshall、Arnaud Piettre、Mikell A. Paige、Frederick Valeriote

  DOI：10.1021/jo026433x

  日期：2003.3.1

  A-G, is described. The approach employs a central core aldehyde segment, C, to which are appended an aliphatic terminus, A or B, a spacer subunit, D or E, and a butenolide terminus, F or G. Coupling of the A, B, D, and E segments to the core aldehyde unit is effected by highly diastereoselective additions of enantiopure allylic indium or tin reagents. The butenolide termini are attached to the ACD

  描述了通过七个基本亚基AG的模块化方法，合成了四种无丙酮产乙酸素，阿斯米诺星，阿斯米星，阿斯米星和布兰宁。该方法采用中央核心醛链段C，脂肪链末端A或B，间隔物亚基D或E和丁烯内酯末端F或G附加在中央醛基链段上。A，B，D和C的偶联通过对映体纯的烯丙基铟或锡试剂的高度非对映选择性添加来实现核心醛单元的E链段。丁烯内酯末端通过Sonogashira偶联连接到ACD，BCE或BCD中间体。核心，间隔子和末端亚基的设计使得可以制备任何C30，C10或C4天然产乙酸原素或其立体异构体。发现上述四种乙酸原素对H-116人结肠癌细胞的IC50值在10（-3）至10（-4）microM范围内。IC90的活动约为。10（-3）microM的asimicin和asimin，但仅0.1-1 microM的Bullanin和asiminocin。
• In Situ Generation of Ylides for Tandem Oxidation-Olefination Reactions of Unactivated Diols
  作者：Andrew Graham、David Phillips

  DOI：10.1055/s-2008-1042799

  日期：——

  An efficient desymmetrization of diols is achieved using phosphonium salts which undergo deprotonation in the presence of a hindered amine base and manganese dioxide to produce α,β-unsaturated hydroxy esters in good yields.

  利用膦盐在位阻胺碱和二氧化锰存在下发生脱质子作用，可以高效地实现二元醇的非对称化，从而以良好的产率制得α,β-不饱和羟基酯。
• The development of carbon–carbon bond forming reactions of aminal radicals
  作者：David A. Schiedler、Jessica K. Vellucci、Yi Lu、Christopher M. Beaudry

  DOI：10.1016/j.tet.2014.12.067

  日期：2015.3

  Aminal radicals were generated and used in synthetic reactions for the first time. Aminal radicals are formed from aminals by radical translocation using AIBN and a stoichiometric hydrogen atom donor, or by SmI2 reduction of N-acyl amidines or amidinium ions in the presence of a proton source. Aminal radicals were found to participate in inter- and intramolecular C–C bond forming reactions with electron

  首次产生了氨基自由基，并将其用于合成反应中。通过使用AIBN和化学计量的氢原子供体的自由基易位，或通过在质子源存在下SmI 2还原N-酰基am或am离子，由氨基缩醛形成氨基自由基。发现氨基自由基参与与电子不足的烯烃的分子间和分子内CC键形成反应。化学收率高达99％。