4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynoic acid methyl ester | 33553-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 4-hydroxy-4-phenyl-2-butynoate；methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-ynoate；methyl 4-phenyl-4-hydroxy-2-butynoate；methyl 4-phenyl-4-hydroxybut-2-ynoate；4-Hydroxy-4-phenyl-but-2-insaeure-methylester；methyl 4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynoate
• CAS: 33553-90-1
• 化学式: C₁₁H₁₀O₃
• 分子量: 190.199
• InChiKey: DWILKUJZVZTLBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140-143 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynoic acid methyl ester 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以94.17%的产率得到methyl 4-oxo-4-phenylbut-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  不含金属的叠氮化物-炔烃环加成物的相对比率：在3个数量级上的可调谐性。

  摘要：

  热（3 + 2）偶极叠氮化物-炔烃环加成反应（无需铜或紧张的炔烃）进行的连接方法利用率不高，在材料，生物有机和合成化学中具有潜在的应用前景。在本文中，我们在实验和计算上都研究了炔烃取代对这一反应速率的影响。吸电子基团加速了反应，在研究的最慢和最快的炔烃之间提供了1.0到2100的相对速率范围。出乎意料的是，缀合到炔烃上的芳基显着阻碍了反应速率。相反，磺酰基，酯取代的炔烃具有足够的反应性，以至于它在室温下可在数小时内与叠氮化物偶联。此反应量表应为那些希望在温和条件下使用此连接的人提供指导。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01887
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 丙炔酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过4-羟基-2-烷基酯的亲电环化反应合成3,4-二卤代呋喃-2-（5 H）-酮

  摘要：

  通过用ICl，IBr和I 2处理4-羟基-4-芳基丁-2-壬酸酯衍生物，可以很容易地以中等到良好的产率制备功能化的3,4-二卤代呋喃-2（5  H）-酮。亲电子试剂的两个卤素原子都结合在产物中。使用已知的钯催化的偶联反应，所得的卤化物可以进一步提供多环芳族化合物。

  DOI：

  10.1002/asia.201200137
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 丙炔酸甲酯 、 methyl 4-cyclohexyl-4-hydroxy-but-2-ynoate 在 4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynoic acid methyl ester 、 silica gel 作用下， 以Column chromatography on silica gel (eluent gradient: hexanes-EtOAc 95:5 to 8:2) provided 24 (1.49 g, 95%)的产率得到4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ligands for Aldoketoreductases

  摘要：

  本发明涉及用于检测人类醛基酮还原酶1Cs活性的化合物，用于竞争性抑制人类醛基酮还原酶1Cs的化合物以及用于治疗人类醛基酮还原酶1C相关癌症的化合物，以及其制药组合物和制造方法。

  公开号：

  US20100048604A1

文献信息

• The palladium-tributylammonium formate reagent in the stereoselective hydrogenation, and stereo- and regioselective hydroarylation of alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates: a route to substituted butenolides
  作者：A. Arcadi、E. Bernocchi、A. Burini、S. Cacchi、F. Marinelli、B. Pietroni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85839-7

  日期：1988.1

  The reaction of aryl iodides with alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates in the presence of formic acid, tri-n-butylamine and a palladium(II) catalyst provides a convenient route to functionalized substituted butenolides through a one pot hydroarylation/cyclization reaction. In the presence of formic acid, tri-n-butylamine and a palladium(II) catalyst, alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates undergo a one pot hydrogenation/cyclization

  在甲酸，三正丁胺和钯（II）催化剂的存在下，芳基碘化物与4-羟基-2-链烷酸烷基酯的反应提供了通过一锅加氢芳基化/环化反应制备官能化取代丁烯化物的便捷途径。在甲酸，三正丁胺和钯（II）催化剂的存在下，烷基4-羟基-2-链烷酸酯经过一锅加氢/环化反应生成丁烯内酯环。通过增加过量的甲酸，可以观察到饱和γ-内酯的直接形成。以高的立体选择性进行反应，并且在加氢芳基化的情况下，具有良好的区域选择性。
• Robust eco-friendly protocol for the preparation of γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters by sequential one-pot elimination–addition of 2-bromoacrylates to aldehydes promoted by LTMP in 2-MeTHF
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Andrés R. Alcántara、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1039/c2gc35305a

  日期：——

  An efficient and widely applicable preparation of γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters is described by means of a one-pot dehydrobromination of a 2-bromoacrylate ester with LTMP followed by the electrophilic addition of the transient propiolate to different aldehydes in the eco-friendly solvent 2-MeTHF.

  一种高效且广泛适用的γ-羟基-α，β-炔烃制剂 酯类 用2-甲基丙烯酸酯与LTMP进行一锅脱氢溴化，然后亲电将瞬变丙酸酯加成至不同 醛类 在环保 溶剂 2-MeTHF。
• Synthesis of New γ-Lactams with gem-Difluorinated Side Chains
  作者：Ali Soulieman、Nicolas Gouault、Thierry Roisnel、Frédéric Justaud、Joël Boustie、René Grée、Ali Hachem

  DOI：10.1055/s-0039-1690715

  日期：2019.12

  A short and efficient approach has been designed for the synthesis of new γ-lactams that feature gem-difluorinated side-chains in position 4. The key steps involve 1,4-addition of nitroalkane anions on electrophilic gem-difluoroalkenes, followed by a cascade nitro reduction–heterocyclization. This flexible strategy also allows easy introduction of substituents in positions 3 or 5.

  已经设计了一种短而有效的方法来合成新的 γ-内酰胺，其特征是位置 4 的双氟侧链。关键步骤包括硝基烷阴离子在亲电双氟烯烃上的 1,4-加成，然后是级联反应硝基还原-杂环化。这种灵活的策略还允许在 3 位或 5 位轻松引入取代基。
• Mg(OMe)₂ promoted allylic isomerization of γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters to synthesize γ-ketone esters
  作者：Luhao Lai、A-Ni Li、Jiawei Zhou、Yarong Guo、Li Lin、Wei Chen、Rui Wang

  DOI：10.1039/c7ob00131b

  日期：——

  This work concerns the Mg(OMe)2 promoted allylic isomerization of γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters with TMEDA as an additive. The isomerization proceeded under mild conditions and afforded γ-keto esters in high yield (up to 96%) within 2 h. Both (Z)- and (E)-γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters were tolerated under the reaction conditions. This transformation involves the in situ formation of a dienolate intermediate

  这项工作涉及以TMEDA作为添加剂的Mg（OMe）2促进的γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化。异构化在温和的条件下进行，并在2小时内以高收率（高达96％）提供了γ-酮酯。在反应条件下，（Z）-和（E）-γ-羟基-α，β-链烯酸酯均被耐受。该转化涉及从容易获得的γ-羟基-α，β-链烯酸酯原位形成二烯酸酯中间体。该原位生成的二烯醇酯可以与苯甲醛反应并经历一种实用，有用的串联烯丙基异构化-羟醛反应，得到更多官能的化合物。
• Reactions of alkyl 4-hydroxybut-2-ynoates with arenes under superelectrophilic activation with triflic acid or HUSY zeolite: Alternative propargylation or allenylation of arenes, and synthesis of furan-2-ones
  作者：Natalia A. Devleshova、Stanislav V. Lozovskiy、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130517

  日期：2019.9

  respectively. Reactions of these species with arenes at C4 lead to products of arene propargylation, alternatively, reactions at C2 result in allenylation of arenes, followed by further transformation into furan-2-ones. Using quantum chemical calculations by the DFT method, it has been shown that the reactivity of such propargyl-allenyl cations is mainly explained by orbital factors. Plausible reaction mechanism

  烷基-4-芳基的反应（或4,4-二芳基）-4-羟基丁-2- ynOAtes [氩（H或Ar'）（OH）C 4 -C 3 ≡C 2 -CO 2 ALK]与芳烃下三氟甲基磺酸TfOH或HUSY沸石的作用导致形成两种主要化合物：芳基取代的呋喃-2-酮或富电子芳烃的炔丙基化产物。在这些转换键的反应性中间体相应的起始butynOAtes中，Ar（H或Ar'）（的O，O-双质子形式+ OH 2）C 4 -C 3 ≡C 2 - C（= O + H）（OAlk） ，其脱水会产生介晶的炔丙基-烯丙基阳离子Ar（H或Ar'）（OH）4 C+ -C 3 ≡C 2 -C（= O + H）（OAlk）↔的Ar（H或Ar'）（OH） 4 C = C 3  =  2 Ç + -C（= O + H）（OAlk），在碳C4和C2上分别具有两个亲电中心。这些物质与芳烃在C4的反应会导致芳烃的炔丙基化产物，或者，在C2的反应会