methyl 4-cyclohexyl-4-hydroxy-but-2-ynoate | 168051-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-cyclohexyl-4-hydroxy-but-2-ynoate
• 英文别名: methyl 4-hydroxy-4-cyclohexyl-but-2-ynoate；methyl 4-cyclohexyl-4-hydroxybut-2-ynoate；methyl 4-Cyclohexyl-4-hydroxy-2-butynoate
• CAS: 168051-58-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: JRUBUCYCDHVLEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-cyclohexyl-4-hydroxy-but-2-ynoate 在 Zeise's dimer 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 5-cyclohexyl-4-hydroxy-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  γ-羟基-α，β-炔酸酯的区域特异性水合作用：一种新型的特电子酸不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文] 旋光性 γ-羟基-α,β-炔酸酯是通过丙炔酸甲酯与脂肪族和芳香族醛的对映选择性反应获得的。这些化合物可以在 Zeise 的二聚体 [PtCl(2)(C(2)H(4))](2) 的存在下进行区域特异性水合作用，以生成光学活性的 tetronic 酸。

  DOI：

  10.1021/ol060377v
• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到methyl 4-cyclohexyl-4-hydroxy-but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] LIGANDS FOR ALDOKETOREDUCTASES
  [FR] LIGANDS POUR ALDOCETOREDUCTASES

  摘要：

  公开号：

  WO2006023821A3

文献信息

• Highly Enantioselective Catalytic Alkyl Propiolate Addition to Aliphatic Aldehydes
  作者：Mark Turlington、Albert M. DeBerardinis、Lin Pu

  DOI：10.1021/ol900667g

  日期：2009.6.4

  A novel H8BINOL-based chiral ligand (S)-3 is found to catalyze the alkyl propiolate addition to aliphatic aldehydes in the presence of ZnEt2 and Ti(OiPr)4 at room temperature with excellent enantioselectivity (89−97% ee).

  发现一种新型的基于H 8 BINOL的手性配体（S）-3在室温下在ZnEt 2和Ti（O i Pr）4的存在下以优异的对映选择性（89-97％）催化丙酸烷基酯加成到脂肪族醛中ee）。
• Mg(OMe)₂ promoted allylic isomerization of γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters to synthesize γ-ketone esters
  作者：Luhao Lai、A-Ni Li、Jiawei Zhou、Yarong Guo、Li Lin、Wei Chen、Rui Wang

  DOI：10.1039/c7ob00131b

  日期：——

  This work concerns the Mg(OMe)2 promoted allylic isomerization of γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters with TMEDA as an additive. The isomerization proceeded under mild conditions and afforded γ-keto esters in high yield (up to 96%) within 2 h. Both (Z)- and (E)-γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters were tolerated under the reaction conditions. This transformation involves the in situ formation of a dienolate intermediate

  这项工作涉及以TMEDA作为添加剂的Mg（OMe）2促进的γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化。异构化在温和的条件下进行，并在2小时内以高收率（高达96％）提供了γ-酮酯。在反应条件下，（Z）-和（E）-γ-羟基-α，β-链烯酸酯均被耐受。该转化涉及从容易获得的γ-羟基-α，β-链烯酸酯原位形成二烯酸酯中间体。该原位生成的二烯醇酯可以与苯甲醛反应并经历一种实用，有用的串联烯丙基异构化-羟醛反应，得到更多官能的化合物。
• 3,3′-Anisyl-Substituted BINOL, H₄BINOL, and H₈BINOL Ligands: Asymmetric Synthesis of Diverse Propargylic Alcohols and Their Ring-Closing Metathesis to Chiral Cycloalkenes
  作者：Yang Yue、Mark Turlington、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo9018446

  日期：2009.11.20

  aldehydes. It catalyzed the reactions of alkyl propiolates with 88−99% ee; the reactions of phenylacetylene with 81−87% ee; the reactions of 4-phenyl-1-butyne, an alkyl alkyne, with 77−89% ee; and the reactions of trimethylsilylacetylene with 92−97% ee. The optically active propargylic alcohols generated from this catalytic asymmetric alkyne addition were observed to undergo efficient ring-closing-metathesis

  制备了一系列光学活性的BINOL，H 4 BINOL和H 8 BINOL衍生物。这些化合物与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合用于在室温下催化炔烃与醛的不对称反应以生成手性炔丙醇。通过比较研究，发现3,3'-双茴香基取代的H 8 BINOL（S）-7已发现其是通常的对映选择性催化剂，其用于结构多样的末端炔烃与各种醛的反应。它催化了ee值为88-99％的丙酸烷基酯的反应。苯乙炔与ee为81-87％的反应; 4-苯基-1-丁炔，一种烷基炔，与77-89％ee的反应；和三甲基甲硅烷基乙炔与92-97％ee的反应。观察到由这种催化不对称炔烃加成产生的旋光性炔丙醇在Grubbs II催化剂的存在下进行了有效的闭环复分解（RCM）反应，生成了手性环烯烃。进一步发现，一些手性炔丙基醇进行了高度化学选择性的串联RCM氢化反应，同时保留了对映体纯度。
• Cyclic acetal formation between 2-pyridinecarboxyaldehyde and γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters
  作者：Sami Osman、Kazunori Koide

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.008

  日期：2008.11

  A new transformation between 2-pyridinecarboxyaldehyde and gamma-hydroxy-alpha,beta-acetylenic esters to form highly functionalized cyclic acetals was discovered. This transformation proceeds under very mild conditions without any additives and is promoted by the basic nature of the pyridine ring.

  发现了 2-吡啶甲醛和 γ-羟基-α，β-炔酯之间的新转化，以形成高度官能化的环状缩醛。这种转变在没有任何添加剂的非常温和的条件下进行，并由吡啶环的碱性性质促进。
• Preparation of compounds of lignan series
  申请人：Shionogi & Co., Ltd.

  公开号：US05488134A1

  公开（公告）日：1996-01-30

  This invention relates to a process for preparation of the compounds of lignan series in a regioselective manner. This invention provide a process for preparing a compound of the formula (I): which process is characterized by that a lactone compound represented by the formula (II) is allowed to react with a compound of the formula: R.sup.7 Cl in the presence of a base, then the resulting compound is subjected to addition reaction with an acetylenic compound of the formula (III), then the resulting compound is reduced; in which R.sup.1 is alkyl, cycloalkyl, cycloalkyl lower alkyl, or aralkyl and the like; R.sup.2 and R.sup.3 each is lower alkoxy and the like; R.sup.4 is lower alkoxy or hydrogen; and R.sup.5 and R.sup.6 each is lower alkyl; and R.sup.7 is tri(lower alkyl)silyl. ##STR1##

  本发明涉及一种以区域选择性方式制备木脂素类化合物的方法。本发明提供了一种制备式(I)化合物的方法：其中，以式(II)表示的内酯化合物在碱的存在下与式R.sup.7 Cl的化合物反应，然后将所得化合物与式(III)的炔基化合物进行加成反应，最后还原所得化合物。其中，R.sup.1为烷基、环烷基、环烷基低烷基或芳基烷基等；R.sup.2和R.sup.3各为低烷氧基等；R.sup.4为低烷氧基或氢；R.sup.5和R.sup.6各为低烷基；R.sup.7为三(低烷基)硅基。