N-allyl-4-methyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide | 945536-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-4-methyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-2-propen-1-yl-N-[2-[tris(1-methylethyl)silyl]ethynyl]-benzenesulfonamide；4-methyl-N-prop-2-enyl-N-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]benzenesulfonamide
• CAS: 945536-26-5
• 化学式: C₂₁H₃₃NO₂SSi
• 分子量: 391.65
• InChiKey: LAXPZDCABGUQIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.35
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-4-methyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pd(0)-催化的氮杂-克莱森重排和氮-烯丙基炔酰胺的氮杂-Rautenstrauch型环化的不同机理过程

  摘要：

  描述了对 ynamido-钯-π-烯丙基配合物的一项引人入胜的机理研究，其特征是通过 aza-Claisen 重排分离出独特的甲硅烷基烯酮亚胺，这可能伴随着不寻常的 N-to-C 1,3-Ts 热转变通过钯催化的氮杂-Rautenstrauch型环化途径形成叔腈和新型环戊烯亚胺。

  DOI：

  10.1021/ol100446p
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 potassium phosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 N-allyl-4-methyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  喹啉N-氧化物与ynamides的无金属C8-H官能化

  摘要：

  喹啉N-氧化物与ynamides的无金属C8-H官能化首次通过由Brønsted酸催化将喹啉N-氧化物加成到ynamides产生的喹啉基烯醇中间体的分子内Friedel-Crafts型反应首次公开。各种喹啉N-氧化物和末端 ynamides 被证明是该方法的合适底物。然后开发了一种用于喹啉的无金属直接 C8-H 功能化的一锅法。

  DOI：

  10.1039/d1cc02138a

文献信息

• Palladium-Mediated [2+1] Cycloaddition of Norbornene Derivatives with Ynamides
  作者：Hervé Clavier、Aymeric Lepronier、Nathalie Bengobesse-Mintsa、David Gatineau、Hélène Pellissier、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Gérard Buono

  DOI：10.1002/adsc.201200903

  日期：2013.2.1

  palladium-catalyzed [2+1] cycloaddition between ynamides and norbornenes or norbornadienes is reported. Both phosphapalladacycles and palladium/secondary phosphine oxide catalytic systems were found to be competent for the transformation allowing the preparation of aminomethylenecyclopropanes. The reaction showed general applicability to various functionalized bicyclo[2.2.1]hept-2-enes and ynamides. A chiral phosphapalladacycle

  报道了在酰胺和降冰片烯或降冰片二烯之间有效的钯催化的[2 + 1]环加成反应。发现磷铝环烷和钯/仲氧化膦催化体系均能胜任转化，从而可制备氨基亚甲基环丙烷。该反应显示出对各种官能化的双环[2.2.1]庚-2-烯和乙酰胺的普遍适用性。测试了手性磷酸四环四环磷酰胺以对映选择性的方式进行该转化。
• One-Pot anti-Michael Regio- and Stereoselective Hydroamination of Activated <i>N</i>-Allenamides
  作者：Maxime Hourtoule、Yongxiang Zheng、Anna Perfetto、Davide Luise、Ilaria Ciofini、Laurence Miesch

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00302

  日期：2022.4.15

  at the γ-position, were obtained through addition of terminal ynamides with ethyl diazoacetate under copper catalysis for the first time. Regio- and stereoselective hydroamination of those activated N-allenamides provided exclusively E-configured captodative enamimes through a one-pot anti-Michael addition. Numerous ynamides as well as various secondary amines were adapted in this process.

  首次在铜催化下将末端炔酰胺与重氮乙酸乙酯加成得到γ位酯取代的N-丙二酰胺。那些活化的N-丙二酰胺的区域选择性和立体选择性加氢胺化通过一锅抗迈克尔加成仅提供E配置的俘获性烯胺。许多ynamides以及各种仲胺在这个过程中得到了适应。
• Copper‐Catalyzed Synthesis of Terminal vs. Fluorine‐Substituted <i>N</i> ‐Allenamides via Addition of Diazo Compounds to Terminal Ynamides
  作者：Yongxiang Zheng、Baptiste Moegle、Santanu Ghosh、Anna Perfetto、Davide Luise、Ilaria Ciofini、Laurence Miesch

  DOI：10.1002/chem.202103598

  日期：2022.1.3

  diazo-compounds was developed. DFT calculations showed that this transformation relies on an uncommon, reversed mechanism that, regardless of the polarization of the ynamide, favors the addition of the diazo compound at the β-position of the ynamide. The protocol tolerates a wide range of functional groups. This copper-catalyzed process represents the first synthesis of tri-, di- or per-fluorinated N-allenamides

  甲的CuI催化健壮合成的ñ -allenamides从ynamides通过与各种重氮化合物的反应被开发。DFT 计算表明，这种转变依赖于一种不常见的反向机制，无论 ynamide 的极化如何，都有利于在 ynamide 的 β 位添加重氮化合物。该协议容忍范围广泛的功能组。这种铜催化工艺代表了首次从炔酰胺合成三、二或全氟化N-烯丙酰胺。
• Direct Synthesis of CF₂H-Substituted 2-Amidofurans via Copper-Catalyzed Addition of Difluorinated Diazoacetone to Ynamides
  作者：Yongxiang Zheng、Anna Perfetto、Davide Luise、Ilaria Ciofini、Laurence Miesch

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01876

  日期：2021.7.16

  science. Methods for the incorporation of lightly fluorinated groups such as CF2H have been less well developed. Here we report the use of difluorinated diazoacetone as a practical reagent for the direct synthesis of CF2H-substituted 2-amidofurans through addition to ynamides. These newly designed difluorinated amidofurans were elaborated to create new nitrogen-containing frameworks that would be challenging

  含有二氟甲基的分子的重要性是由它们在制药和农业化学科学中的潜在应用驱动的。掺入轻度氟化基团（例如CF 2 H）的方法还没有得到很好的发展。在这里，我们报告了使用二氟化重氮丙酮作为一种实用试剂，通过添加到ynamides直接合成CF 2 H 取代的2-酰氨基呋喃。这些新设计的二氟酰氨基呋喃经过精心设计，以创造新的含氮框架，否则很难获得。
• AlCl₃-Catalyzed Annulations of Ynamides Involving a Torquoselective Process for the Simultaneous Control of Central and Axial Chirality
  作者：Yanyan Yang、Hongxu Liu、Cheng Peng、Jie Wu、Jingyi Zhang、Yan Qiao、Xiao-Na Wang、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02480

  日期：2016.10.7

  substituted ynamides with o-quinone methides is reported. In the presence of AlCl3, a sequence comprising a [2 + 2] cycloaddition followed by the torquoselective 4π-electrocyclic ring opening and 6π-electrocyclic ring closure leads to highly stereoselective formation of diastereoisomeric 4-amino-2H-chromenes. Terminally unsubstituted ynamides undergo AlCl3-catalyzed [4 + 2] cycloaddition with o-quinone

  据报道，通过用邻醌甲基化物对末端取代的酰胺酰胺进行环化，可以同时控制中心和轴向手性的高热选择过程。在存在AlCl 3的情况下，包含[2 + 2]环加成，继之以扭转选择性的4π-电子环开环和6π-电子环闭环的序列导致非对映异构体4-氨基-2 H-色烯的高度立体选择性形成。末端未取代的炔酰胺与邻醌甲基化物进行AlCl 3催化的[4 + 2]环加成反应，从而提供2-氨基-4 H-色烯。