(3,3-difluoroallyl)benzene | 4980-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,3-difluoroallyl)benzene
• 英文别名: 1,1-difluoro-3-phenyl-1-propene；Benzene, (3,3-difluoro-2-propenyl)-；3,3-difluoroprop-2-enylbenzene
• CAS: 4980-68-1
• 化学式: C₉H₈F₂
• 分子量: 154.159
• InChiKey: TXCDHAJAFFONBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-difluoroallyl)benzene 在 C₁₈H₃₆N₂O₆*K⁽¹⁺⁾*⁽¹⁸⁾FK 作用下， 以 二甲基亚砜 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  A simple, rapid procedure for nucleophilic radiosynthesis of aliphatic [18F]trifluoromethyl groups

  摘要：

  已经开发了一种通过将1,1-二氟乙烯前体与[18F]氟离子反应，合成脂肪族[18F]三氟甲基团的放射合成程序，结果等同于H[18F]F的直接亲核加成。随后获得了多种18F标记的模型化合物，并通过从1,1-二氟乙烯-2-基4-甲苯磺酸酯出发的两步过程合成了两种潜在的[18F]放射示踪剂。该方法广泛适用于合成新颖的放射示踪剂，具有高放射化学产率和良好的特异性活性。

  DOI：

  10.1039/c1cc15342k
• 作为产物：
  描述：

  2-碘代乙基苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三甲基氯硅烷 、 potassium tert-butylate 、 sodium acetate 、 1,2-二溴乙烷 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 9-(3-phenylpropyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 65.42h， 生成 (3,3-difluoroallyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化二氟烷基卤化物与烷基硼烷在 1 个大气压 CO 下的羰基化交叉偶联

  摘要：

  已开发出钯催化的二氟烷基卤化物与烷基-9-BBN 在 1 个大气压的 CO 下的羰基化交叉偶联。该反应显示出广泛的底物范围和高官能团耐受性，甚至对复杂的药物也是如此，为获取烷基二氟烷基酮提供了一种通用且直接的方法。初步的机理研究表明，该反应涉及自由基途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03396

文献信息

• Copper(I)-catalyzed Stereoselective Defluoroborylation of Aliphatic <i>Gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Hajime Ito、Tamae Seo、Ryoto Kojima、Koji Kubota

  DOI：10.1246/cl.180656

  日期：2018.10.5

  This study reports a method for the stereoselective copper(I)-catalyzed defluoroborylation of aliphatic gem-difluoroalkenes to afford (Z)-monofluoro-substituted borylalkenes. Gem-difluoroalkenes bearing a variety of functional groups were efficiently borylated with high stereoselectivity. A theoretical study of the reaction mechanism is also described.

  本研究报告了一种立体选择性铜 (I) 催化的脂肪族勐二氟烯烃脱氟硼酸化以提供 (Z)-单氟取代硼基烯烃的方法。带有各种官能团的宝石二氟烯烃以高立体选择性被有效地硼化。还描述了反应机理的理论研究。
• Difluorophenylsulfanylmethyl Radical and Difluoromethylene Diradical Synthons:  <i>g</i><i>em</i>-Difluoromethylene Building Block
  作者：Vichai Reutrakul、Thanchanok Thongpaisanwong、Patoomratana Tuchinda、Chutima Kuhakarn、Manat Pohmakotr

  DOI：10.1021/jo0489768

  日期：2004.10.1

  thane has been demonstrated to be a highly versatile gem-difluoromethylene (CF2) building block via the reaction of difluorophenylsulfanylmethyl radical with olefins. gem-Difluoroalkenes and products containing a midchain CF2 group and with manipulatable functionality can be readily synthesized. The first example of a gem-difluoromethylene radical synthon is also reported.

  通过二氟苯基硫烷基甲基自由基与烯烃的反应，已证明溴二氟苯基硫烷基甲烷是一种高度通用的宝石-二氟亚甲基（CF 2）结构单元。偕- Difluoroalkenes和含有midchain CF产品2组和可操纵的功能可以被容易地合成。还报道了宝石-二氟亚甲基自由基合成子的第一个例子。
• Heterogeneous Catalytic Hydroarylation of Olefins at a Nanoscopic Aluminum Chlorofluoride
  作者：Beatriz Calvo、Jan Wuttke、Thomas Braun、Erhard Kemnitz

  DOI：10.1002/cctc.201600257

  日期：2016.6.7

  hydroarylation of 1,3,5‐trifluorobenzene and pentafluorobenzene with ethylene and propylene. The alkylations of arenes with non‐fluorinated olefins resemble typical Friedel–Crafts chemistry to give rise to Markovnikov regioselectivity. The reaction of CF3CH=CH2 with benzene proceeds with anti‐Markovnikov regioselectivity to give the fluorinated olefin PhCHCH=CF2 and the alkylation product PhCH2CH2CF3 as products

  我们通过氯氟化铝非均相催化非常温和的条件下与烯烃芳烃hydroarylation反应报告（ACF;的AlCl X ˚F 3- X，X ≈0.05-0.25）。苯和甲苯与乙烯或丙烯的反应以高转化率进行，得到各种烷基化的芳烃。对于环己烯和1-己烯，反应需要较高的温度，而转化率较低。ACF还催化1,3,5-三氟苯和五氟苯与乙烯和丙烯的加氢芳基化反应。非氟化烯烃与芳烃的烷基化反应与典型的Friedel-Crafts化学反应相似，从而引起了马尔可夫尼科夫区域选择性。CF 3 CH = CH 2的反应苯与苯并进行反Markovnikov区域选择性反应，得到氟化烯烃PhCHCH = CF 2和烷基化产物PhCH 2 CH 2 CF 3，它们是CF和CH活化的产物。
• Stereoselective formation of Z-monofluoroalkenes by nickel-catalyzed defluorinative coupling of gem‑difluoroalkenes with lithium organoborates
  作者：Yisa Xiao、Weichen Huang、Qilong Shen

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.01.020

  日期：2022.9

  method for stereoselective construction of Z-monofluoroalkenes by nickel-catalyzed defluorinative coupling of gem‑difluoroalkenes in mild conditions was described. The combination of lithium organoborate and ZnBr2 generated in situ lithium aryl zincates, which facilitates the transmetalation step of the nickel-catalyzed cross coupling reaction.

  描述了一种在温和条件下通过镍催化的偕二氟烯烃脱氟偶联立体选择性构建Z-单氟烯烃的方法。有机硼酸锂和ZnBr 2的结合原位生成芳基锌酸锂，这有利于镍催化的交叉偶联反应的金属转移步骤。
• Copper-Catalyzed Stereoselective Defluorinative Borylation and Silylation of <i>gem</i> -Difluoroalkenes
  作者：Dong-Hang Tan、E Lin、Wei-Wei Ji、Yao-Fu Zeng、Wen-Xin Fan、Qingjiang Li、Hui Gao、Honggen Wang

  DOI：10.1002/adsc.201701497

  日期：2018.3.1

  The copper‐catalyzed stereoselective defluorinative borylation and silylation of gem‐difluoroalkenes was developed. The protocol led to the exclusive formation of Z type monofluoroalkenyl borons and silanes in generally good efficiency with broad substrate scope. The products formed could be readily transformed to other F‐containing molecules by taking advantage of the versatile reactivities of C−B

  铜催化的立体选择性defluorinative硼化和硅烷化宝石-difluoroalkenes开发。该方案导致Z型一氟烯基硼和硅烷的排他性形成通常具有良好的效率，且具有广泛的底物范围。通过利用C-B和C-Si键的多功能反应性，可以轻松将形成的产物转化为其他含F分子。实验和理论的机理研究进行了支持烯烃插入/顺-planarβ-F消除途径。