1,1-dibromobicyclo<4.1.0>heptane | 68129-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1,1-dibromobicyclo<4.1.0>heptane
• 英文别名: 7,7-Dibromodibenzonorcaradiene；1,1-dibromo-1a,9b-dichydrocyclopropa[l]phenantrene；1,1-dibromo-1a,9b-dihydrocycpropa[l]phen-anthrene；1,1-dibromo-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene；1,1-dibromo-1a,9b-dihydrocyclopropa[l]phenanthrene；1H-Cyclopropa[l]phenanthrene, 1,1-dibromo-1a,9b-dihydro-
• CAS: 68129-60-2
• 化学式: C₁₅H₁₀Br₂
• 分子量: 350.052
• InChiKey: XYHIMGJHPJIUFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-111 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  413.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.823±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dibromobicyclo<4.1.0>heptane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以63%的产率得到exo-1-bromo-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的持久性环丙烷的脱碳而进行的环丙烷-烯烃复分解

  摘要：

  已经证明了金（I）催化的环丙烷-烯烃复分解反应具有两个新的萘和菲的环丙烷衍生物家族（苯并稠合的正二十碳烯）。在该方法中，在释放萘或菲时，金属卡宾单元从持久性环丙烷转移至烯烃，从而实现非对映选择性合成各种芳基和乙烯基环丙烷。

  DOI：

  10.1039/c9ob00359b
• 作为产物：
  描述：

  菲 在 三溴甲烷 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 1,1-dibromobicyclo<4.1.0>heptane
  参考文献：
  名称：

  亚苄基卡宾-苯乙炔重排：实验和计算研究

  摘要：

  苄叉卡宾是在环境温度下在氘代苯中由一种新的光化学来源 1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l] 菲生成的。卡宾容易地重排为苯乙炔并且不能被烯烃捕获。在 β-碳上带有 (13)C 标记的卡宾的生成产生了苯乙炔，其中仅在与苯环相邻的碳上发现了标记。这种对 H 偏移的压倒性偏好与 B3LYP 和 CCSD(T) 计算一致。然而，在这项工作中观察到的标签分布与之前报道的高温快速真空热解结果形成对比，其中卡宾和炔烃的相互转化导致两个炔基 (sp) 碳上的标签混乱。

  DOI：

  10.1021/ja310440e

文献信息

• Experimental and Theoretical Study of the 2-Alkoxyethylidene Rearrangement
  作者：Kimberly S. Graves、Dasan M. Thamattoor、Paul R. Rablen

  DOI：10.1021/jo1020536

  日期：2011.3.18

  The rearrangement of 2-ethoxyethylidene, generated photochemically from a nonnitrogenous precursor, leads to ethyl vinyl ether. Although this product could result, in principle, from a 1,2-hydrogen shift and/or a 1,2-ethoxy shift in the carbene, a deuterium labeling study indicates an essentially exclusive preference for hydrogen migration. The experimental results are in agreement with CCSD and W1BD

  由非氮前体以光化学方式生成的2-乙氧基亚乙基的重排会生成乙基乙烯基醚。尽管从原理上讲，这种产物可能是由卡宾中的1，2-氢转移和/或1，2-乙氧基转移引起的，但氘标记研究表明，氢迁移基本上是排他性的。实验结果与CCSD和W1BD计算得出的较简单的2-甲氧基亚乙基体系相吻合，该体系显示出对甲氧基转移的抑制作用大得令人无法接受，而对于氢化物转移的抑制作用却可以忽略不计。
• Photochemistry of 1-(propan-2-ylidene)-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene
  作者：Tarini S. Hardikar、MacKenzie A. Warren、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.064

  日期：2015.12

  enanthrene, affords dimethylvinylidene upon photolysis (∼315–400 nm) at ambient temperature, and the carbene may be trapped by cyclohexene. Some of the precursor also rearranged to a non-photolabile isomer via a putative 1,5-sigmatropic shift followed by an electrocyclic ring opening.

  碳氢化合物1-（丙烷-2-亚烷基）-1a，9b-二氢-1 H-环丙烷[ l ]菲在环境温度下（〜315-400 nm）光解时提供二甲基亚乙烯基，卡宾可能被碳环己烯。某些前体还通过推定的1，5-σ移位和随后的电环开环重新排列为非光不稳定异构体。
• A Simple Synthesis of 1,1-Dibromo-1a,9b-dihydrocyclopropa<b>[</b> <b><i>l</i></b> <b>]</b>phenanthrene<b />
  作者：Dasan Thamattoor、Jennifer Nguyen

  DOI：10.1055/s-2007-983763

  日期：——

  An improved procedure for preparing the title compound, resulting in substantially higher yields under simpler conditions, is described.

  描述了制备标题化合物的改进程序，在更简单的条件下产生显着更高的产率。
• Formation and Rearrangement of a Congested Spiropentane from the Trapping of Dibenzonorcarynyliden(e/oid) by Phencyclone
  作者：Alexander D. Roth、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01001

  日期：2024.5.10

  low-temperature treatment of 1,1-dibromo-1a,9b-cyclopropa[l]phenanthrene with butyllithium appeared to produce dibenzonorcarynyliden(e/oid) which could be intercepted with phencyclone to produce a hindered spiropentane. The spiropentane readily rearranges, thermally and photochemically, into a triphenylene phenol derivative. The spiropentane and its rearrangement product were characterized by X-ray crystallography

  用丁基锂低温处理 1,1-二溴-1a,9b-环丙[ l ]菲似乎会产生二苯并正亚芳基 (e/oid)，它可以被苯环酮拦截，产生受阻螺戊烷。螺戊烷很容易通过热和光化学重排成苯并菲苯酚衍生物。通过X射线晶体学对螺戊烷及其重排产物进行了表征。
• Experimental and Theoretical Investigations of Ring-Expansion in 1-Methylcyclopropylcarbene
  作者：Dasan M. Thamattoor、John R. Snoonian、Horst M. Sulzbach、Christopher M. Hadad

  DOI：10.1021/jo9903454

  日期：1999.8.1

  1-Methylcyclopropylcarbene, generated by photolysis of two isomeric hydrocarbon precursors, undergoes ring-expansion readily to give 1-methylcyclobutene. Experimentally, intramolecular carbon-hydrogen insertions are not observed. Trapping studies with TME demonstrates the formation of the expected cyclopropane adduct, and via a double-reciprocal analysis, the lifetime of 1-methylcyclopropylcarbene was determined to be 12 ns in 1,1,2-trichlorotrifluoroethane. Computational studies show that the barrier to ring-expansion is significantly smaller in 1-methylcyclopropylcarbene than in cyclopropylcarbene. The origin of the increased rate of ring-expansion is due to stabilization of the positive charge that occurs at the incipient tertiary carbon that is attached to the migrating carbon center.