(E)-(3-cyclohexylallyl)trimethylsilane | 91899-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: (E)-(3-cyclohexylallyl)trimethylsilane
• 英文别名: [(E)-3-cyclohexylprop-2-enyl]-trimethylsilane
• CAS: 91899-33-1
• 化学式: C₁₂H₂₄Si
• 分子量: 196.408
• InChiKey: KHFQFGYEFLKMES-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.862±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.46
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3-cyclohexylallyl)trimethylsilane 在 18-冠醚-6 、 di(chloromethyl)dioxirane 、 四丁基硫酸氢铵 、 edetate disodium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 环己基甲乙酮
  参考文献：
  名称：

  在大碱的影响下三甲基甲硅烷基甲基环氧化物的脱甲硅烷基化和转化为酮

  摘要：

  三甲基甲硅烷基甲基环氧化物在 18-crown-6 存在下，在大碱的作用下，通过脱甲硅烷基化、环氧化物开环和重排反应转化为酮。© 2002 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 13:310–315, 2002; 在线发表于 Wiley Interscience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10036

  DOI：

  10.1002/hc.10036
• 作为产物：
  描述：

  1-环己基-2-丙醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-(3-cyclohexylallyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化的烯基到活化烯烃的α-区域选择性共轭加成。

  摘要：

  烯丙基在活化烯烃上的α-区域选择性共轭加成是一个研究不足的领域。在这里，我们报道了通过可见光光氧化还原催化将烯丙基硅烷与活化烯烃进行α-加合物和（E）-异构体选择性共轭加成反应。该反应涉及烯丙基自由基，该烯丙基自由基可以通过光诱导的单电子转移机理由烯丙基硅烷产生。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000445

文献信息

• Rational Design of a Second Generation Catalyst for Preparation of Allylsilanes Using the Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Glenn P. A. Yap、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/ja505446y

  日期：2014.7.16

  second-generation ligand, bis(3,5-di-tert-butylphenyl)(tert-butyl)phosphine, for the preparation of allylsilanes using the palladium-catalyzed silyl-Heck reaction. This new ligand provides nearly complete suppression of starting material alkene isomerization that was observed with our first-generation catalyst, providing vastly improved yields of allylsilanes from simple alkene starting materials.

  使用合理的配体设计，我们开发了第二代配体，双（3,5-二叔丁基苯基）（叔丁基）膦，用于使用钯催化的甲硅烷基-Heck 反应制备烯丙基硅烷。这种新的配体几乎完全抑制了我们的第一代催化剂所观察到的原料烯烃异构化，大大提高了从简单烯烃原料中获得的烯丙基硅烷的产率。描述了量化新配体的电子和空间特性的研究。最后，我们报告了使用类似配体氧化加成 Me3SiI 产生的钯络合物的 X 射线晶体结构，该结构提供了对催化系统性质的重要洞察。
• Cobalt-catalyzed mono-coupling of R 3 SiCH 2 MgCl with 1,2-dihalogenoethylene: a general route to γ-substituted ( E )-allylsilanes
  作者：Taku Kamachi、Akiko Kuno、Chikashi Matsuno、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.098

  日期：2004.6

  um chloride (TMSCH2MgCl) with 1,2-dihalogenoethylene in the presence of 1 mol % of Co(II) or Co(III) acetylacetonate in THF or THF–NMP proceeded exclusively in a mono-coupling pathway to provide 3-trimethylsilyl-1-halogeno-1-propene with >99% of E geometry in high yield, which was converted to a variety of γ-substituted allylsilanes by Ni- or Pd-catalyzed coupling with organometallic compounds.

  三甲基甲硅烷基甲基氯化镁（TMSCH 2 MgCl）与1,2-二卤代乙烯在THF或THF-NMP中存在1 mol％的乙酰丙酮化Co（II）或Co（III）的反应仅通过单偶联途径进行具有> 99％E几何形状的3-三甲基甲硅烷基-1-卤代-1-丙烯，收率高，可通过Ni-或Pd催化与有机金属化合物的偶合反应转化为各种γ-取代的烯丙基硅烷。
• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-2-Alkenyltrimethylsilanes from 1,2-Epoxy-1,3-bis(trimethylsilyl)propane
  作者：Nobujiro Shimizu、Sachiko Imazu、Fumihiro Shibata、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.64.1122

  日期：1991.4

  Stereoselective synthesis of various (E)- and (Z)-2-alkenyltrimethylsilanes (RCH=CHCH2SiMe3; R=Me, Et, n-Bu, i-Pr, c-hexyl, t-butyl, and phenyl) has been accomplished by a reaction of 1,2-epoxy-1,3-bis(trimethylsilyl)propane with Grignard reagents (RMgX) followed by subsequent Peterson olefination reactions of resulting 1,2-bis(trimethylsilyl)-3-alkanols [RCH(OH)CH(SiMe3)CH2SiMe3]; the acid (BF3OEt2

  各种 (E)- 和 (Z)-2- 烯基三甲基硅烷（RCH=CHCH2SiMe3；R=Me、Et、n-Bu、i-Pr、c-己基、t-丁基和苯基）的立体选择性合成已通过以下方式完成： 1,2-环氧-1,3-双（三甲基甲硅烷基）丙烷与格氏试剂（RMgX）的反应，随后是所得 1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3-烷醇 [RCH(OH)CH (SiMe3)CH2SiMe3]; 在大多数情况下，酸（BF3OEt2 或 HClO4）催化的烯化产生 (E)-异构体，而碱（KH 或 NaH）诱导的烯化产生立体化学纯度超过 95% 的 (Z)-异构体。
• Regio- and stereoselective synthesis of allyltrimethylsilanes via krief-reich elimination in β-seleno-γ- silyl alcohols
  作者：Tarun K. Sarkar、Sunil K. Ghosh、Tushar K. Satapathi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89757-x

  日期：1990.1

  Krief-Reich elimination over silicon-controlled rearrangement in β-seleno- γ -silyl alcohols, readily available from α-selenoaldehydes, 10 - 12. Usefulness of this protocol for the introduction of the allylsilane function α to the carbonyl group in cycloalkanones as well as for the preparation of unsymmetrically substituted allylsilanes is also reported.

  描述了通过区域和立体控制的途径合成（E）-烯丙基三甲基硅烷的方法，是基于优先选择Krief-Reich来消除在β-硒代γ-甲硅烷基醇中由硅控制的重排，这很容易从α-硒醛中获得，10-12还报道了该方案对于将烯丙基硅烷官能团α引入环烷酮中的羰基以及制备不对称取代的烯丙基硅烷的有用性。
• Silicon-controlled rearrangement versus krief-reich reaction in β-seleno-γ-silyl alcohols : A new stereoselective synthesis of terminally-substituted allylsilanes
  作者：Tarun K. Sarkar、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96045-3

  日期：1987.1

  A new and efficient route to terminally-substituted (E)-allylsilanes is described based on the preference for Krief-Reich elimination in several β-seleno-γ-silyl alcohols, readily available by diastereoselective addition of various Grignard reagents or aldol reaction on 2-(phenylseleno)-3-(trimethylsilyl)propanal(9).

  基于偏爱于几种β-硒代-γ-甲硅烷基醇中的Krief-Reich消除，描述了一种新的高效取代末端（E）-烯丙基硅烷的方法，该方法可通过非对映选择性添加各种格氏试剂或在2上进行醛醇缩合反应而容易地获得。 -（苯基硒基）-3-（三甲基甲硅烷基）丙醛（9）。