(3S,2'S)-(1',4'-dioxa-spiro[4.5]dec-2'-yl)-pent-4-enoic acid ethyl ester | 727428-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3S,2'S)-(1',4'-dioxa-spiro[4.5]dec-2'-yl)-pent-4-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (3S)-3-[(3S)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]pent-4-enoate
• CAS: 727428-96-8
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: BVFRLSNAUCIDOG-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,2'S)-(1',4'-dioxa-spiro[4.5]dec-2'-yl)-pent-4-enoic acid ethyl ester 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到(R)-ethyl 3-((S)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  海洋聚酮（-）-Gracilioether F的全合成

  摘要：

  从d-甘露糖醇衍生的已知化合物描述了海洋天然产物（-）-gracilioether F的首次不对称合成。关键步骤涉及分子内1,4-共轭添加由Ti（III）介导的末端环氧环的开环而生成的羟甲基，该末端环环拴接到丁烯内酯上，以立体选择性地产生五元环稠合的双环内酯，其核心结构存在于F.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01179
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-O-亚环己基-D-甘露醇 在 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 丙酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3S,2'S)-(1',4'-dioxa-spiro[4.5]dec-2'-yl)-pent-4-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Alkoxy group facilitated ring closing metathesis (RCM) of acyclic 1,6-dienes. Convenient synthesis of non-racemic highly substituted cyclopentenols

  摘要：

  Alkoxymethyl groups at the C-5 allylic position of 1,6-dienols have been found to accelerate RCM reactions significantly with the Grubbs' catalyst PhCH=Ru(PCY3)(2)Cl-2. This phenomenon has been used for direct access to highly substituted cyclopentenols, potential intermediates in the synthesis of carbovir, abacavir and BCA. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.06.127

文献信息

• Convenient Route to Both Enantiomers of a Highly Functionalized Trans-Disubstituted Cyclopentene. Synthesis of the Carbocyclic Core of the Nucleoside BCA
  作者：Shyamapada Banerjee、Sarita Ghosh、Saikat Sinha、Subrata Ghosh

  DOI：10.1021/jo0502504

  日期：2005.5.1

  stereocontrolled synthesis of a diene with two syn-disposed substituents from a (R)-(+)-glyceraldehyde derivative, ring-closing metathesis of this diene, and functional group manipulation of the resulting trans-disubstituted cyclopentene. One of the enantiomers of the cyclopentenol thus obtained has been converted to an amino cyclopentene, the carbocyclic core of the nucleoside (−)-BCA, a potent inhibitor of HIV

  描述了高度官能化的环戊烯醇衍生物的两种对映异构体的合成，这是大量生物活性化合物的通用组成部分。关键步骤涉及从（R）-（+）-甘油醛衍生物立体控制合成具有两个同位取代基的二烯，该二烯的闭环易位以及所得反式-二取代的环戊烯的官能团操纵。如此获得的环戊烯醇的对映异构体之一已转变为氨基环戊烯，即核苷（-）-BCA的碳环核心，一种有效的HIV逆转录酶抑制剂。
• Enantiodivergent synthesis of (−)-methylenolactocin and (+)-methylenolactocin from d-mannitol
  作者：Manju Ghosh、Sritama Bose、Soumitra Maity、Subrata Ghosh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.011

  日期：2009.12

  An enantiodivergent synthesis of both enantiomers of methylenolactocin is described through stereocontrolled addition of n-pentyl magnesium bromide to two d-mannitol-derived diastereomerically related aldehydes having an α-chiral center with a β hetero atom.

  通过将正戊基溴化镁立体控制地加成到两个具有α-手性中心且带有β杂原子的与d-甘露醇衍生的非对映异构相关的醛中，描述了甲基烯醇内酯的两个对映体的对映异构体合成。
• Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Asymmetric [2 + 2] Photocycloaddition. Synthesis of Both Enantiomers of Cyclobutane Derivatives
  作者：Niladri Sarkar、Abhijit Nayek、Subrata Ghosh

  DOI：10.1021/ol049696h

  日期：2004.6.1

  [reaction: see text] A simple approach for asymmetric induction in Cu(I)-catalyzed [2 + 2] photocycloaddition, where asymmetric catalysts or chiral auxiliaries were inefficient, has been developed using the concept of chirality transfer from the readily available 2, 3-di-O-cyclohexylidine-(R)-(+)-glyceraldehyde. An anion-induced cleavage of the tetrahydrofuran ring of the resulting oxa-bicyclo[3.2

  [反应：请参阅文字]使用手性转移的概念，从现成的2中开发了一种简单的方法，用于在Cu（I）催化的[2 + 2]光环加成中进行不对称诱导，其中不对称催化剂或手性助剂的效率很低。 3-二-O-环己啶-（R）-（+）-甘油醛。阴离子诱导的氧杂双环[3.2.0]庚烷的四氢呋喃环的裂解导致方便地获得对映体纯形式可用于合成的顺式1,2-二取代环丁烷。
• A Convenient Approach for Access to Both Carbapentofuranoses and Carbahexopyranoses. Stereocontrolled Synthesis of Enantiopure Carba-<scp>d</scp>-ribofuranoses, Carba-<scp>d</scp>-arabinofuranoses and Carba-<scp>l</scp>-gulopyranose
  作者：Subrata Ghosh、Tanurima Bhaumik、Niladri Sarkar、Abhijit Nayek

  DOI：10.1021/jo061717t

  日期：2006.12.1

  key step involves ring-closing metathesis of dienols 6 derived from a (R)-(+)-glyceraldehyde derivative 4 to form the substituted cyclopentenol 9 and cyclohexenol 34a. Stereocontrolled addition of hydroxyl groups followed by conversion of the ketal unit to hydroxymethyl group in these intermediates led to carbapentoses and -hexoses. Stereoselectivity during introduction of hydroxyl groups arises through

  报道了一种对映体纯净形式的Carcarbugars的新方法。关键步骤涉及衍生自（R）-（+）-甘油醛衍生物4的二烯醇6的闭环易位，以形成取代的环戊烯醇9和环己烯醇34a。在这些中间体中立体控制地添加羟基，然后将缩酮单元转化为羟甲基，导致产生碳戊糖和-己糖。在引入羟基的过程中，立体选择性是由烯丙基取代基构成的位阻引起的。本方法的显着特征是d-和l的可访问性系列的羧甲基戊糖，分别由β- d-和β- 1-碳氢呋喃呋喃糖酶17和20的合成说明。卡巴-α- d -ribofuranose 25，生物合成中间对抗生素芒霉素，也被从相同的环戊烯醇合成9。环戊烯醇9a中的官能团操纵也使能够获得呋喃糖呋喃糖32。本合成策略可以延长carbahexopyranose的合成，由卡巴-β-的合成如图升-gulopyranose 40B。
• A simple approach to the construction of the core structure present in bielschowskysin and hippolachnin A
  作者：RITABRATA DATTA、MALASALA SUMALATHA、SUBRATA GHOSH

  DOI：10.1007/s12039-016-1109-x

  日期：2016.7

  selectively the dihydrofuran derivative instead of the cyclopentene derivative and a Cu(I)-catalyzed intramolecular [2+2] photocycloaddition of the dihydrofuran derivative. Synthesis of oxacyclobutapentalene, the core structure of bielschowskysin and hippolachnin A, has been achieved through ring closing metathesis and Cu(I)-catalysed intramolecular [2+2] photocycloaddition as the key steps.

  据报道，合成氧杂环丁戊烯的便捷途径是存在于生物活性海洋二萜比尔舒夫斯基星和聚酮化合物河马肽A中的三环桥联核心结构。关键步骤涉及衍生自D-甘露醇的三烯的闭环易位，以选择性地生产二氢呋喃衍生物而不是环戊烯衍生物，以及Cu（I）催化的二氢呋喃衍生物的分子内[2 + 2]光环加成反应。 通过闭环易位和Cu（I）催化的分子内[2 + 2]光环加成反应为关键步骤，完成了伯绍夫斯基星和河马蛋白A的核心结构-oxacyclobutapentalene的合成。