Ethyl 5,5-dihydro-2-phenyl-2-thiazoline-4-carboxylate | 89530-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 5,5-dihydro-2-phenyl-2-thiazoline-4-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-phenyl-4,5-dihydrothiazole-4-carboxylate；2-phenyl-4,5-dihydro-thiazole-4-carboxylic acid ethyl ester；4-carbethoxy-2-phenylthiazoline；ethyl 2-phenylthiazoline-4-carboxylate；ethyl 2-phenyl-4,5-dihydro-1,3-thiazole-4-carboxylate
• CAS: 89530-19-8
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂S
• 分子量: 235.307
• InChiKey: NLJHTKVOMRSESM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  64
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 5,5-dihydro-2-phenyl-2-thiazoline-4-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-苯基-4,5-二氢-噻唑-4-羧酸
  参考文献：
  名称：

  EP1548013

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  L-半胱氨酸乙酯盐酸盐 、 苯甲亚胺酸乙酯盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以99%的产率得到Ethyl 5,5-dihydro-2-phenyl-2-thiazoline-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  EP1548013

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Enantio‐ and Diastereodivergent Synthesis of Spirocycles through Dual‐Metal‐Catalyzed [3+2] Annulation of 2‐Vinyloxiranes with Nucleophilic Dipoles
  作者：Youbin Peng、Xiaohong Huo、Yicong Luo、Liang Wu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202111842

  日期：2021.11.15

  A dual-metal-catalyzed asymmetric [3+2] annulation of 2-vinyloxiranes with the challenging nucleophilic dipoles (imino esters) was achieved. It was successfully applied to the stereodivergent synthesis of structurally rigid spirocyclic framework. A series of spiro compounds bearing a pyrroline and an olefin were synthesized in an enantio- and diastereodivergent manner.

  实现了具有挑战性的亲核偶极子（亚氨基酯）的 2-乙烯基环氧乙烷的双金属催化不对称 [3+2] 环化。它成功地应用于结构刚性螺环骨架的立体发散合成。以对映和非对映发散方式合成了一系列带有吡咯啉和烯烃的螺环化合物。
• Stereodivergent Desymmetrization of Simple Dicarboxylates via Branch‐Selective Pd/Cu Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Guanlin Li、Ling Zhao、Yicong Luo、Youbin Peng、Kai Xu、Xiaohong Huo、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/chem.202200273

  日期：2022.4.27

  with high to excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivity (up to 20 : 1 branched:linear, >20 : 1 dr, >99 % ee). Notably, the reaction favored branched selectivity, which is unusual for the Pd-catalyzed allylic alkylation reaction. In addition, the standard product could be easily transformed to other valuable molecules such as chiral allylic alcohols, carbamates, and organic boron compounds. Furthermore

  不对称去对称化已被证明是在不对称合成中构建立体中心的有力策略。本文报道了 Pd/Cu 催化的不对称去对称化反应与简单的偕二羧酸盐。带有芳基或杂芳基的多种亚氨基酯与这种双金属催化体系相容。反应顺利进行，以良好的收率得到所需的产物，具有高至优异的区域选择性、非对映选择性和对映选择性（高达 20:1 的支链：线性，>20:1 dr，>99 % ee）。值得注意的是，该反应有利于支链选择性，这对于 Pd 催化的烯丙基烷基化反应是不寻常的。此外，标准产品可以很容易地转化为其他有价值的分子，例如手性烯丙醇、氨基甲酸酯和有机硼化合物。
• Process for the preparation of substituted thiazolines and their intermediates
  申请人：——

  公开号：US20030088105A1

  公开（公告）日：2003-05-08

  Process for the preparation of substituted thiazolines of the formula (I) 1 in which Ar is a phenyl, naphthyl, thienyl, pyridyl or quinolinyl radical which can optionally be substituted by one or more substituents from the group consisting of halogen, OH, benzyloxy, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, COOR 1 where R 1 is H or C 1 -C 4 -alkyl, by coupling of (S)-&agr;-methylcysteine hydrochloride of the formula (II) 2 with a nitrile of the formula (III) Ar—CN in which Ar is as defined above, or a corresponding C 1 -C 4 -alkyl imidate, in which (S)-a-methylcysteine hydrochloride of the formula (II) is reacted in a suitable solvent with a nitrile of the formula (III) or a corresponding C 1 -C 4 -alkyl imidate in the presence of a tertiary base at a pH of 6.5 to 10 at 50° C. up to the reflux temperature to give the corresponding thiazoline of the formula (I), and processes for the preparation of (S)-&agr;-methylcysteine hydrochloride and its use for the preparation of thiazolines of the formula (I).

  制备式(I)的取代噻唑环的过程，其中Ar是苯基、萘基、噻吩基、吡啶基或喹啉基，可以选择性地由卤素、OH、苄氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、COOR1（其中R1为H或C1-C4烷基）中的一个或多个取代基取代，通过(S)-α-甲基半胱氨酸盐酸盐的配对反应，配对反应的反应物为式(II)2和式(III)Ar—CN的腈或相应的C1-C4烷基亚胺，其中(S)-α-甲基半胱氨酸盐酸盐的配对反应物式(II)在适当的溶剂中与式(III)的腈或相应的C1-C4烷基亚胺在三级碱存在下，在pH为6.5至10、50℃至回流温度下反应，得到相应的式(I)的噻唑环，以及制备(S)-α-甲基半胱氨酸盐酸盐的过程及其用于制备式(I)的噻唑环的方法。
• Process for producing optically active alpha-substituted cysteine or salt thereof, intermediate therefor, and process for producing the same
  申请人：Maruoka Keiji

  公开号：US20060069134A1

  公开（公告）日：2006-03-30

  The present invention provides a simple, practical, and industrially advantageous process for producing an optically active α-substituted cysteine or a salt thereof from inexpensive and readily available materials. The present invention provides a process for producing an optically active α-substituted cysteine or a salt thereof by converting a cysteine derivative into a thiazoline compound and subjecting the resulting thiazoline compound to a stereoselective substituent-introducing reaction catalyzed by an optically active quaternary ammonium salt, in particular, an axially asymmetric quaternary ammonium salt to produce an optically active thiazoline compound and then hydrolyzing the resulting thiazoline compound.

  本发明提供一种简单、实用且具有工业优势的工艺，从廉价且易得的材料中生产出光学活性的α-取代半胱氨酸或其盐。本发明提供了一种生产光学活性α-取代半胱氨酸或其盐的工艺，通过将半胱氨酸衍生物转化为噻唑环化合物，并将所得的噻唑环化合物在光学活性季铵盐的催化下进行立体选择性取代基引入反应，特别是在轴向不对称季铵盐的催化下，产生光学活性噻唑环化合物，然后水解所得的噻唑环化合物。
• Verfahren zur Herstellung von substituierten Thiazolinen und deren Zwischenprodukte
  申请人：DSM Fine Chemicals Austria Nfg GmbH & Co KG

  公开号：EP1302467A2

  公开（公告）日：2003-04-16

  Verfahren zur Herstellung von substituierten Thiazolinen der Formel (1) in der Ar einen Phenyl-, Naphthyl-, Thienyl-, Pyridyl- oder Chinolinylrest bedeuten, der gegebenenfalls durch ein oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, OH, Benzyloxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, COOR1 mit R1 gleich H oder C1-C4-Alkyl substituiert sein kann, durch Kopplung von (S)-α-Methylcystein-Hydrochlorid der Formel (II) mit einem Nitril der Formel (III)         Ar-CN in der Ar wie oben definiert ist, oder einem korrespondierenden C1-C4-Alkylimidat, bei welchem (S)-α-Methylcystein-Hydrochlorid der Formel (II) in einem geeigneten Lösungsmittel mit an einem Nitril der Formel (III) oder einem korrespondierenden C1-C4-Alkylimidat in Gegenwart einer tertiären Base bei einem pH-Wert von 6.5 bis 10 bei 50°C bis zur Rückflusstemperatur zu dem entsprechenden Thiazolin der Formel (I) umgesetzt wird, sowie Verfahren zur Herstellung von (S)-α-Methylcystein-Hydrochlorid und dessen Verwendung zur Herstellung von Thiazolinen der Formel (I).

  一种制备式（1）取代的噻唑类化合物的工艺 其中 Ar 为苯基、萘基、噻吩基、吡啶基或喹啉基，可任选被卤素、OH、苄氧基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、COOR1（其中 R1 为 H 或 C1-C4-烷基）组成的组中的一个或多个取代基取代、 通过将式（II）的(S)-α-甲基半胱氨酸盐酸盐 与式 (III) 的腈偶联 Ar-CN 式（II）的(S)-α-甲基半胱氨酸盐酸盐在合适的溶剂中与式（III）的腈或相应的 C1-C4 烷基亚氨 酸在叔碱存在下反应，pH 值为 6.5至10、50℃至回流温度下反应，得到相应的式(I)噻唑啉，以及制备(S)-α-甲基半胱氨酸盐酸盐及其用于制备式(I)噻唑啉的工艺。