dimethyl 2,3-dichloromaleate | 1114-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2,3-dichloromaleate
• 英文别名: Dichlormaleinsaeure-dimethylester；dimethyl dichloromaleate；dichloromaleic acid dimethyl ester；Dichlormaleinsaeeure-dimethylester；Dichlor-maleinsaeure-dimethylester；Dichlormaleinsaeuredimethylester；dimethyl (Z)-2,3-dichlorobut-2-enedioate
• CAS: 1114-23-4
• 化学式: C₆H₆Cl₂O₄
• 分子量: 213.017
• InChiKey: YGDFORZEKOJPAN-ARJAWSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,3-dichloromaleate 在 对甲苯磺酸 作用下， 生成 β,β-Dichlor-α-methoxycarbonyl-acrylsaeuremethylester
  参考文献：
  名称：

  Liard,J.-L. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 3006 - 3009

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 2,3-二氯马来酸酐 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94 %的产率得到dimethyl 2,3-dichloromaleate
  参考文献：
  名称：

  TMSCl 促进环酸酐直接转化为（不）对称二酯/酰胺酯

  摘要：

  一种温和、新颖且高效的甲硅烷基促进环酸酐向二酯和酰胺酯的转化。该反应分两步进行，酯化后通过胺或醇使酸酐开环。反应在碱存在和不存在下进行。该方法底物范围广泛，适用于商业增塑剂的合成。

  DOI：

  10.1002/asia.202301017

文献信息

• Process for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters
  申请人：Wacker-Chemie GmbH

  公开号：US05008392A1

  公开（公告）日：1991-04-16

  The invention relates to a process for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters using novel maleic acid esters as starting materials. In the process, in a first process step, 2,3-dihalomaleic acid esters are reacted with ammonia, or ammonium salts, with the exclusion of water at a temperature of at least 50.degree. C. to form novel 2-amino-3-halomaleic acid esters, and these are subsequently reacted further in a second process step with .alpha.,.beta.-unsaturated aldehydes, or ketones, in the presence of an acidic catalyst and acid-binding agents at a temperature of at least 50.degree. C. with heat being supplied until the pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters have been formed. Pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters of this type can be used, for example, as intermediates for synthesis of herbicides based on imidazoline. The present invention also relates to novel 2-amino-3-halomaleic acid esters, which are useful for producing the final product pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters.

  该发明涉及一种利用新型马来酸酯作为起始原料制备吡啶-2,3-二羧酸酯的过程。在该过程中，首先将2,3-二卤马来酸酯与氨或铵盐在排除水的条件下，在至少50度的温度下反应，形成新型2-氨基-3-卤马来酸酯，然后在第二步中，将这些产物与α，β-不饱和醛或酮在存在酸性催化剂和酸中和剂的条件下，在至少50度的温度下反应，加热直到形成吡啶-2,3-二羧酸酯。这种类型的吡啶-2,3-二羧酸酯可以用作例如基于咪唑啉的除草剂合成的中间体。本发明还涉及新型的2-氨基-3-卤马来酸酯，可用于生产最终产品吡啶-2,3-二羧酸酯。
• Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen versus vinylic substitution of halogen in the reactions of carbanions of halomethyl aryl sulfones with dialkyl halofumarates and halomaleates
  作者：Mieczysław Mąkosza、Shamil Nizamov、Andrzej Kwast

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.049

  日期：2004.6

  halomethyl aryl sulfone carbanions with dialkyl halofumarates and halomaleates results in nucleophilic substitution of hydrogen and/or of the halogen. The reaction with halofumarates proceeds via addition of the carbanions to the vinylic carbon atom connected with hydrogen, followed by base promoted β-elimination of hydrogen halide in which the halogen originates from the carbanion moiety or from the alkene

  卤代甲基芳基砜碳负离子与卤代富马酸二烷基酯和卤代马来酸酯的反应导致氢和/或卤素的亲核取代。与卤代富马酸酯的反应是通过向与氢连接的乙烯基碳原子上添加碳负离子，然后通过碱促进β-消除卤化氢而进行的，卤中的卤素源自碳负离子部分或烯烃。在卤代甲酸酯的情况下，反应通过消除加成序列进行。
• Method for producing N-(4-fluorophenyl)-2,3,-dichloromaleimide
  申请人：Mitsubishi Chemical Industries Ltd.

  公开号：US04010182A1

  公开（公告）日：1977-03-01

  N-(4-fluorophenyl)-2,3-dichloromaleimide of uniform grain size is produced either by reacting 2,3-dichloromaleic acid, an anhydride or an ester thereof with 4-fluoroaniline in an aqueous medium or by dehydrative-cyclization of either N-(4-fluorophenyl)-2,3-dichloromaleamic acid or 4-fluoroanilinium 2,3-dichloromaleate in an aqueous medium. The N-(4-fluorophenyl)-2,3-dichloromaleimide of uniform grain size provides improved fungicidal activity and is convenient for preparing an agricultural fungicidal composition.

  均匀粒径的N-(4-氟苯基)-2,3-二氯马来酰亚胺可以通过在水介质中将2,3-二氯马来酸、其酐或酯与4-氟苯胺反应或通过在水介质中脱水环化N-(4-氟苯基)-2,3-二氯马来酰胺或4-氟苯胺基2,3-二氯马来酸盐来制备。均匀粒径的N-(4-氟苯基)-2,3-二氯马来酰亚胺具有改善的杀菌活性，并且便于制备农业杀菌剂组合物。
• 2-amino-3-halomaleic acid esters
  申请人：Wacker-Chemie GmbH

  公开号：US05101067A1

  公开（公告）日：1992-03-31

  The invention relates to a process for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters using novel maleic acid esters as starting materials. In the process, in a first process step, 2,3-dihalomaleic acid esters are reacted with ammonia, or ammonium salts, with the exclusion of water at a temperature of at least 50.degree.0 C. to form novel 2-amino-3-halomaleic acid esters, and these are subsequently reacted further in a second process step with .alpha.,.beta.-unsaturated aldehydes, or ketones, in the presence of an acidic catalyst and acid-binding agents at a temperature of at least 50.degree. C. with heat being supplied until the pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters have been formed. Pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters of this type can be used for example, as intermediates for synthesis of herbicides based on imidazoline. The present invention also relates to novel 2-amino-3-halomaleic acid esters, which are useful for producing the final product pyyridine-2,3-dicarboxylic acid esters.

  本发明涉及一种使用新型马来酸酯作为起始材料制备吡啶-2,3-二羧酸酯的方法。在该方法中，首先在第一步反应中，将2,3-二卤代马来酸酯与氨或铵盐在排除水的条件下在至少50°C的温度下反应，形成新型的2-氨基-3-卤代马来酸酯，然后在第二步反应中，在存在酸性催化剂和酸中和剂的条件下，将这些新型的2-氨基-3-卤代马来酸酯与α，β-不饱和醛或酮在至少50°C的温度下反应，并提供热量，直到形成吡啶-2,3-二羧酸酯。这种类型的吡啶-2,3-二羧酸酯可以用作例如基于咪唑啉的除草剂合成的中间体。本发明还涉及新型的2-氨基-3-卤代马来酸酯，这些酯对于制备最终产物吡啶-2,3-二羧酸酯是有用的。
• Substituierte Maleinsäureimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0098953A2

  公开（公告）日：1984-01-25

  Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte Maleinsäureimide der Formel (I) in welcher X,X1,R bis R6, m,n und y die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben. Sie werden erhalten, wenn man ein a) Halogenmaleinsäureanhydrid der Formel (II) mit primären Aminen der Formel (III) in einem Verdünnungsmittel umsetzt, oder b) einen Halogenmaleinsäuredialkylester der Formel (IV) in welcher R7 für Alkyl steht, mit primären Aminen der Formel (III) gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel umsetzt oder c) Halogenmaleinsäuremonoamide der Formel (V) in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines anhydridisierenden Mittels cyclisiert. Die Substituenten X, X1, R bis R6, m, n und y in allen Verfahren haben die in der Beschreibung angegebene Bedeutung. Die neuen substituierten Maleinsäureimide der Formel (1) zeichnen sich durch eine gute Wirksamkeit aus und können als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.

  本发明涉及式 (I) 的新型取代马来酰亚胺 其中 X、X1、R 至 R6、m、n 和 y 具有描述中给出的含义。它们是通过反应 a) 式（II）的卤代马来酸酐 与式 (III) 的伯胺 在稀释剂中，或 b) 式（IV）的卤代马来酸二烷基酯 其中 R7 是烷基、 与式（III）的伯胺（如适用，在稀释剂中），或 c) 式（V）的卤代马来酸单胺 在溶剂存在下，也可选择在脱水剂存在下。 所有过程中的取代基 X、X1、R 至 R6、m、n 和 y 具有说明中给出的含义。 式（1）的新取代马来酰亚胺具有良好的功效，可用作杀虫剂。