2,5-Cyclohexadiene-1,4-dione, 3,5-dichloro-2-hydroxy- | 89465-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-Cyclohexadiene-1,4-dione, 3,5-dichloro-2-hydroxy-
• 英文别名: 3-hydroxyl-2,6-dichloro-1,4-benzoquinone；2,6-dichloro-3-hydroxy-1,4-benzoquinone；3,5-dichloro-2-hydroxy-1,4-benzoquinone；2-hydroxy-3,5-dichloro-1,4-quinone；3-hydroxy-2,6-dichloroquinone；2,6-Dichlor-5-hydroxy-chinon
• CAS: 89465-84-9
• 化学式: C₆H₂Cl₂O₃
• 分子量: 192.986
• InChiKey: NFCYFTDUSTZLCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.74±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.27
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  54.37
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯-1,4-苯醌 在 双氧水 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 2,5-Cyclohexadiene-1,4-dione, 3,5-dichloro-2-hydroxy-
  参考文献：
  名称：

  自由基机理发生的H 2 O 2的非光化学碱催化的2,6-二氯醌羟基化反应

  摘要：

  动力学和结构研究表明，过氧化物酶能够将2,4,6-三氯苯酚（2,4,6-TCP）氧化为2,6-二氯-1,4-苯醌（2,6-DCQ）。在H 2 O 2和OH存在下，2,6-DCQ的进一步反应–生成2,6-二氯-3-羟基-1,4-苯醌（2,6-DCQOH）。2,6-DCQ的反应已通过光谱[紫外可见和电子自旋共振（ESR）]和色谱进行了监测。羟基化产物2,6-DCQOH已通过紫外可见观察到，并通过1 H和13 C NMR光谱进行了结构表征。结果与pH> 7时非光化学碱催化的2,6-DCQ氧化反应一致。因为H 2 O 2存在于过氧化物酶反应混合物中，过氧化氢阴离子（HOO –）也有潜在作用。然而，与先前的工作一致，我们观察到H 2 O 2在pH <7时的非光化学环氧化非常缓慢。室温ESR和快速冷冻猝灭ESR方法都用于确定主要的非光化学机理涉及半醌自由基的形成（碱催化的途径），而不是环氧化（低pH值下H

  DOI：

  10.1021/jp208536x

文献信息

• Analytical and Toxicity Characterization of Halo-hydroxyl-benzoquinones as Stable Halobenzoquinone Disinfection Byproducts in Treated Water
  作者：Wei Wang、Yichao Qian、Jinhua Li、Birget Moe、Rongfu Huang、Hongquan Zhang、Steve E. Hrudey、Xing-Fang Li

  DOI：10.1021/ac5007238

  日期：2014.5.20

  Exposure to chlorination disinfection byproducts (DBPs) is potentially associated with an increased risk of bladder cancer. Four halobenzoquinones (HBQs) have been detected in treated drinking water and have shown potency in producing reactive oxygen species and inducing damage to cellular DNA and proteins. These HBQs are unstable in drinking water. The fate and behavior of these HBQs in drinking water distribution systems is unclear. Here we report the high-resolution mass spectrometry identification of the transformation products of HBQs as halo-hydroxyl-benzoquinones (OH-HBQs) in water under realistic conditions. To further examine the kinetics of transformation, we developed a solid-phase extraction with ultrahigh-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (SPE–UHPLC–MS/MS) method to determine both the HBQs and OH-HBQs. The method provides reproducible retention times (SD < 0.05 min), limits of detection (LODs) at subnanogram per liter levels, and recoveries of 68%–96%. Using this method, we confirmed that decrease of HBQs correlated with increase of OH-HBQs in both the laboratory experiments and several distribution systems, supporting that OH-HBQs were more stable forms of HBQ DBPs. To understand the toxicological relevance of the OH-HBQs, we studied the in vitro toxicity with CHO-K1 cells and determined the IC50 of HBQs and OH-HBQs ranging from 15.9 to 72.9 μM. While HBQs are 2-fold more toxic than OH-HBQs, both HBQs and OH-HBQs are substantially more toxic than the regulated DBPs.

  暴露于氯化消毒副产物(DBPs)可能与膀胱癌风险的增加有关。在处理过的饮用水中已检测到四种卤代苯醌(HBQs)，并发现其具有产生活性氧和诱导细胞DNA及蛋白质损伤的潜在作用。这些HBQs在饮用水中是不稳定的。它们在饮用水分配系统中的命运和行为尚不清楚。在此，我们通过高分辨率质谱鉴定，在现实条件下，HBQs在水中转化为卤代羟基苯醌(OH-HBQs)。为了进一步研究其转化动力学，我们开发了一种固相萃取结合超高效液相色谱串联质谱(SPE–UHPLC–MS/MS)方法来测定HBQs和OH-HBQs。该方法提供了可重复的保留时间(标准差<0.05分钟)，检测限(LODs)在亚纳克每升水平，回收率为68%–96%。利用这一方法，我们确认了HBQs的减少与OH-HBQs的增加在实验室实验和几个分配系统中都存在相关性，表明OH-HBQs是HBQ DBPs的更稳定形式。为了了解OH-HBQs的毒理学相关性，我们研究了CHO-K1细胞的体外毒性，并确定了HBQs和OH-HBQs的半数致死浓度(IC50)范围从15.9到72.9 μM。尽管HBQs的毒性是OH-HBQs的两倍，但HBQs和OH-HBQs的毒性都远超过受监管的DBPs。
• A kinetic study of the early steps in the oxidation of chlorophenols by hydrogen peroxide catalyzed by a water-soluble iron(iii) porphyrinElectronic supplementary information (ESI) available: figures providing additional data on the catalytic oxidation of TCP, as well as the calibration curve for the chloride ion selective electrode. See http://www.rsc.org/suppdata/nj/b4/b400482e/
  作者：G�bor Lente、James H. Espenson

  DOI：10.1039/b400482e

  日期：——

  the oxidation of 2,4,6-trichlorophenol by hydrogen peroxide using iron(III) meso-tetra(4-sulfonatophenyl)porphine chloride as a catalyst were studied in this work. The first oxidation step is the formation of a substituted 1,4-benzoquinone. This step was also studied using a selection of differently substituted chlorophenols. It was shown that the rate constants characteristic for the oxidation of the

  氧化初始阶段的动力学和机理。 2,4,6-三氯苯酚 经过 过氧化氢使用铁（III） 内消旋-四（4-磺基苯基）卟啉氯化物催化剂在这项工作中进行了研究。首先氧化作用步骤是形成取代的1，4-苯醌。还使用了不同取代的选择来研究此步骤氯酚。结果表明，底物氧化的速率常数特征并不遵循p K a s的模式，而是与直接键合在氧中的碳原子的13 C化学位移很好地相关。氯酚。催化和未催化的动力学氧化作用 的 2,6-二氯-1,4-苯醌 经过 过氧化氢也进行了研究。催化和未催化途径产生不同的产物。
• A Combined Experimental and Computational Investigation on the Unusual Molecular Mechanism of the Lossen Rearrangement Reaction Activated by Carcinogenic Halogenated Quinones
  作者：Guo-Qiang Shan、Ao Yu、Chuan-Fang Zhao、Chun-Hua Huang、Ling-Yan Zhu、Ben-Zhan Zhu

  DOI：10.1021/jo5022713

  日期：2015.1.2

  describing the transformation of an O-activated hydroxamic acid into the corresponding isocyanate. In this study, we found that chlorinated benzoquinones (CnBQ) serve as a new class of agents for the activation of benzohydroxamic acid (BHA), leading to Lossen rearrangement. Compared to the classic one, this new kind of CnBQ-activated Lossen rearrangement has the following unique characteristics: (1) The

  经典的洛森重​​排是一种众所周知的反应，描述了O活化的异羟肟酸向相应异氰酸酯的转化。在这项研究中，我们发现氯代苯醌（C n BQ）作为一类新的苯并异羟肟酸（BHA）活化剂，导致Lossen重排。与经典的相比，这种新型的C n BQ活化的Lossen重排具有以下独特特征：（1）发现C n BQ活化的BHA中间体的稳定性不仅取决于程度，而且取决于位置C n BQs上Cl取代的关系，可以分为两个子组。（2）是阴离子C n的相对能量确定此C n BQ活化重排速率的BQ–BHA中间体是限速步骤，而C n BQ邻位至反应位点的Cl或H对于阴离子中间体的稳定性至关重要。（3）的p ķ一个观察-activation能量相关性，这可以解释为什么重排的速率和阴离子离去基团，所述hydroxlated醌的共轭酸的酸度之间存在的相关性。这些发现可能对卤代醌类致癌物和异羟肟酸酯生物医学药物的未来研究具有广泛的意义。
• A detailed kinetic study of the direct photooxidation of 2,4,6-trichlorophenol
  作者：Jose Ángel Pino-Chamorro、Tamás Ditrói、Gábor Lente、István Fábián

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2016.07.025

  日期：2016.11

  UV–vis light was studied in aqueous solution in order to analyze the mechanism of the photochemical process and to determine the kinetic parameters including the quantum yield. Based on initial rate studies at different overall volumes and illumination patterns, it was proved that the rate of the process is directly proportional to the intensity of irradiating light. A significant, but moderate acceleration

  为了分析光化学过程的机理并确定动力学参数，包括量子产率，研究了水溶液中紫外可见光对2,4,6-三氯苯酚（TCP）的直接光降解。基于在不同总体积和照明模式下的初始速率研究，证明了该过程的速率与照射光的强度成正比。在5.0和35.0°C之间发现了反应速率随温度升高而显着但适度的加速，这可以通过假设TCP的激发态参与两个竞争过程来轻松解释。高压液相色谱和质谱为我们提供了有关中间体和形成的产物的性质的信息。2,6-二氯-1,4-苯醌，3，检测到5-二氯-2-羟基-1,4-苯醌和2,6-二氯羟基醌为产物和/或中间体，并且还暗示有3,5-二氯苯-1,2-二醇和3的形成。 ，5-二氯-1，2-苯醌。提出了一种可能的降解机理来解释动力学发现。
• Degradation of chlorinated phenols in water in the presence of H2O2 and water-soluble μ-nitrido diiron phthalocyanine
  作者：Cédric Colomban、Evgeny V. Kudrik、Pavel Afanasiev、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1016/j.cattod.2014.03.016

  日期：2014.10

  conventional mononuclear complex. Catalytic performance of iron tetrasulfophthalocyanine (FePcS) and corresponding μ-nitrido dimer [(FePcS)2N] have been compared in the oxidation of chlorinated phenols by hydrogen peroxide in water. The oxidative degradation of 2,6-dichlorophenol (DCP) and 2,4,6-trichlorophenol (TCP) has been studied. The (FePcS)2N exhibited better catalytic properties than mononuclear

  在环境中，有效处理污染物是一个关键问题。特别地，氯化芳族化合物对生物降解和常规处理方法具有顽固性。以前已证明铁酞菁是被认为是优先污染物的氯化酚氧化降解的有效催化剂。我们最近发现μ-nitrido二铁酞菁是强大的氧化催化剂。在本文中，我们与常规单核络合物相比，评估了这些新兴催化剂在氯化酚的氧化中的作用。四硫代酞菁铁（FePcS）和相应的μ-nitrido二聚体[（FePcS）2的催化性能N]已在水中过氧化氢氧化氯化苯酚中进行了比较。研究了2,6-二氯苯酚（DCP）和2,4,6-三氯苯酚（TCP）的氧化降解。的（FePcS）2（有机氯的Cl转化Ñ表现出比单核FePcS更好的催化性能在转化率和矿化方面-由于CO的形成和总有机碳的减少2）。的DCP氧化的动力学表明，不同的反应机制参与FePcS和（FePcS）存在2 N.（FePcS）的高催化活性2N在氯化酚的降解和矿化中使μ-nitridodii