N-(4-nitrobenzylidene)propan-1-amine | 25105-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-nitrobenzylidene)propan-1-amine
• 英文别名: 2,3,6,7-tetrahydro-2-(4-nitrophenyl)-3-propylcyclopenta-[e][1,3]oxazin-4(5H)-one；N-(n-Propyl)-p-nitro-benzaldimin；(4-nitro-benzylidene)-propyl-amine；N-(propyl)-4-nitrobenzaldimine；1-(4-nitrophenyl)-N-propylmethanimine
• CAS: 25105-59-3
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O₂
• 分子量: 192.217
• InChiKey: KCTZMCYSELLEFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-nitrobenzylidene)propan-1-amine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 cis-2-(4-nitrophenyl)-4-oxo-1-propylazetidin-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Staudinger环加成中涉及酮基与吸电子取代基的开环机理研究

  摘要：

  烯酮和亚胺的环加成（Staudinger环加成）是合成各种β-内酰胺的通用方法。然而，亚胺和乙烯酮与吸电子取代基的反应会产生α，β-不饱和烯酰胺，由亚胺和乙烯酮生成的中间体的开环产物，甚至是唯一的产物，除了所需的β-内酰胺。研究了α，β-不饱和烯酰胺的形成机理。结果表明，α，β-不饱和烯酰胺是通过碱诱导的CC键异构化，然后形成的氮杂环丁烯（= 1,2-二氢氮杂环丁烷;参见方案3）进行电环开环。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100483
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 ammonium acetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-(4-nitrobenzylidene)propan-1-amine 、 trans-3-nitro-2-(4-nitrophenyl)-1-propylaziridine
  参考文献：
  名称：

  得到硝基烯烃的直接氮杂环丙烷ñ -烷基- Ç -nitroaziridines和随后的路易斯酸介导的异构化，以β-Nitroenamines

  摘要：

  的温和和高度非对映一锅合成反式- ñ -烷基- Ç -nitroaziridines是通过用脂族胺和硝基烯烃的实现Ñ氯琥珀酰亚胺。用路易斯酸处理所获得的氮丙啶类化合物导致容易的开环反应，伴随着重排和异构化为官能化的（Z）-β-亚硝胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02724

文献信息

• Mixed carboxylic–sulfonic anhydride in reaction with imines: a straightforward route to water-soluble β-lactams <i>via</i> a Staudinger-type reaction
  作者：Olga Bakulina、Dmitry Dar'in、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1039/c8ob00768c

  日期：——

  carboxylic–sulfonic anhydride in reaction with imines is reported. Unlike its well-studied isostere homophthalic anhydride, benzo[c][1,2]oxathiin-3(4H)-one 1,1-dioxide gave no product of a formal [4 + 2] cycloaddition and only followed an alternative reaction pathway toward β-lactams, presumably, via a formal [2 + 2] cycloaddition (a Staudinger-type reaction). Optimized reaction conditions involve the use

  据报道，第一个使用混合的羧酸-磺酸酐与亚胺反应的例子。与苯丙[ c ] [1,2]恶臭素-3（4 H）-1，1，1-二氧化物不同，它的研究方法广为人知，它没有形成正式的[4 + 2]环加成反应的产物，并且仅在可替代的反应后进行可能通过正式的[2 + 2]环加成反应（Staudinger型反应）通向β-内酰胺的途径。优化的反应条件包括使用三乙胺作为碱助催化剂，这还允许通过常规柱色谱法分离相应的三乙铵盐形式的产物β-内酰胺苯磺酸。反应显示出对反式有一些偏爱-异构体形成；在某些情况下，可以分离出纯的非对映异构体。
• Remarkable ketene substituent dependent effect of photo irradiation on the diastereoselectivity in the Staudinger reaction
  作者：Zhanhui Yang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.003

  日期：2012.2

  Controlling diastereoselectivity is a challenging issue in the Staudinger reaction. The influence of ultraviolet irradiation on the stereoselectivity in the Staudinger reaction has been investigated. The results indicate that ultraviolet irradiation is one of the most important means to regulate the diastereoselectivity of the products in the Staudinger reaction, whatever ketenes were generated from

  在施陶丁格反应中，控制非对映选择性是一个具有挑战性的问题。研究了紫外线辐射对施陶丁格反应中立体选择性的影响。结果表明，紫外线辐射是调节Staudinger反应中产物非对映选择性的最重要手段之一，无论重氮甲基酮或三乙胺存在下由取代的乙酰氯生成的烯酮是什么。然而，调节显然取决于烯酮取代基。紫外线辐射甚至可以逆转涉及烯酮而没有强供电子取代基的反应的非对映选择性。
• Homophthalic Esters: A New Type of Reagents for the Castagnoli‐Cushman Reaction
  作者：Natalia Guranova、Olga Bakulina、Dmitry Dar'in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1002/ejoc.202101281

  日期：2022.3.7

  A fundamentally new reagent space has been discovered for the Castagnoli-Cushman reaction. Cyclic anhydride has been successfully replaced with CDI-activated monoesters of homophthalic acid allowing direct preparation of tetrahydroisoquinolonic esters. Mechanistic studies suggested a new reaction pathway not involving any previously described alkoxyisocoumarines.

  已经为 Castagnoli-Cushman 反应发现了一个全新的试剂空间。环酸酐已成功地被 CDI 活化的高邻苯二甲酸单酯取代，从而可以直接制备四氢异喹诺酮酯。机理研究提出了一种不涉及任何先前描述的烷氧基异香豆素的新反应途径。
• Synthesis of new azepino[3,4,5-<i>cd</i>]indole derivatives
  作者：J. F. Hayes、J. D. Hayler、T. C. Walsgrove、C. Wicks

  DOI：10.1002/jhet.5570330136

  日期：1996.1

  New 2-oxoazepino[3,4,5-cd]indole derivatives were formed by the reaction of the tosylate SK&F 98339 with N-alkyl and N-arylidenepropylamines in moderate yield.

  通过甲苯磺酸酯SK＆F 98339与N-烷基和N-亚芳基丙胺的反应以中等收率反应生成新的2-氧杂氮杂环庚烷[3,4,5- cd ]吲哚衍生物。
• Ortho-Nitro Effect on the Diastereoselective Control in Sulfa-Staudinger and Staudinger Cycloadditions
  作者：Zhanhui Yang、Hassane Abdellaoui、Wei He、Jiaxi Xu

  DOI：10.3390/molecules22050784

  日期：——

  The ortho-nitro effect was discovered in sulfa-Staudinger cycloadditions of ethoxycarbonylsulfene with linear imines. When an ortho-nitro group is present at the C-aryl substituents of linear imines, the sulfa-Staudinger cycloadditions deliver cis-β-sultams in considerable amounts, together with the predominant trans-β-sultams. In other cases, the above sulfa-Staudinger cycloadditions give rise to trans-β-sultams

  在乙氧基羰基亚砜与线性亚胺的磺胺-施陶丁格环加成反应中发现了邻硝基作用。当直链亚胺的C-芳基取代基上存在邻硝基时，磺胺-施陶丁格环加成物将以大量的顺式-β-杜鹃花与主要的反式-β-杜鹃花一起递送。在其他情况下，上述磺胺-施陶丁格环加成仅产生反式-β-杜鹃花。进一步的机械合理化揭示了邻硝基效应归因于其强大的吸电子诱导效应。同样，邻硝基效应也存在于乙氧基羰基乙烯酮与亚胺的斯托丁格环加成中。目前的研究为磺胺-施陶丁格和施陶丁格环加成中的非对映选择性控制提供了进一步的见解。