S-(2,6-diformyl-4-methylphenyl) dimethylthiocarbamate | 73729-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(2,6-diformyl-4-methylphenyl) dimethylthiocarbamate
• 英文别名: 2-(N,N-dimethylthiocarbamato-S)-5-methylisophthalaldehyde；S-(2,6-Diformyl-4-methylphenyl) dimethylcarbamothioate；S-(2,6-diformyl-4-methylphenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 73729-07-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃S
• 分子量: 251.306
• InChiKey: OBNHZYXCWUYVRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  79.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(2,6-diformyl-4-methylphenyl) dimethylthiocarbamate 在 PdCl₂ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 (10,23,36,49-tetramethyl-13,26,39,52-tetramercapto-2,6,15,19,28,32,41,45-octaaza-1,7,14,20,27,33,40,46-octaene[7.7.7.7]metacyclophane)dinickel
  参考文献：
  名称：

  Christensen, Aase; Jensen, Holger S.; McKee, Vickie, Inorganic Chemistry, 1997, vol. 36, # 26, p. 6080 - 6085

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  O-(2,6-diformyl-4-methylphenyl) dimethylthiocarbamate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以72%的产率得到S-(2,6-diformyl-4-methylphenyl) dimethylthiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  将某些取代的酚转化为相应的掩蔽的硫酚，合成二硫代二镍（II）大环配合物，并分离出一些基于金属和配体的氧化产物

  摘要：

  的一种改进的制备硫醇盐掩蔽头单元小号- （2,6-二甲酰基-4-甲基苯基）二甲基硫代氨基甲酸酯6中详述和两个新的掩蔽硫醇头单元，小号- （2,6-二甲酰基-4-叔丁基苯基）二甲基硫代氨基甲酸酯7和S-（2-甲酰基苯基）二甲基硫代氨基甲酸酯 通过这种方法准备图8。合成，晶体结构，核磁共振谱讨论了由7 [[Ni 2 L1]（ClO 4）2衍生的第一大环配合物的电化学性质。氧化作用[Ni 2 L2]（CF 3 SO 3）2（L2 2-是由6和1,3-二氨基丙烷）与硝酸铈（IV）铵引起的黑色络合物[Ni 2 L2] [Ce（NO 3）6 ]沉淀，据信其中含有一个镍（III）中心。该配合物在DMF中随时间（约24小时）分解而形成红色二镍（II）配合物[Ni 2 L2]（NO 3）2 ·2DMF，其结构已得到表征。氧化作用[Ni 2 L3]（CF 3 SO 3）2（L3 2-是由6和1,4-二氨基丁烷）与I

  DOI：

  10.1039/b004214p

文献信息

• Dimetallic thiolate-bridged complexes: synthesis and rich electrochemistry of dinickel(II) and dizinc(II) monothiolate complexes
  作者：Sally Brooker、Paul D Croucher、Tony C Davidson、Paul D Smith

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)00506-4

  日期：2000.9

  DMF, gives the complex [Ni2L1(NCS)2(DMF)] (5). An acyclic complex, [Ni2L2(C3H3N2)](CF3SO3)2 (6), is formed by reaction of two equivalents of nickel(II) ions with 2,6-diformyl-4-methylthiophenolate, pyrazole and two equivalents of 2-(2-aminoethyl)pyridine. Single crystal X-ray diffraction studies of 4 and 5 revealed differing environments for the nickel(II) ions within the macrocycle: in the case of

  详细描述了两臂胺前体2，6-二[ N-（3'-氨基丙基）氨基甲基] -4-甲基苯酚（1）的合成。锌（II）和镍（II）模板的1和2,6-二甲酰-4-甲基硫代苯酚酸酯的席夫碱缩合反应（通过S-（2,6-二甲酰-4-甲基苯基）二甲基硫代氨基甲酸酯的碱水解而获得（2））在IPA中，生成大环配合物Zn 2 L1（CH 3 CO 2）2（H 2 O）2（3）和[Ni 2 L1（MeCN）2 ]（ClO 4）2（4）， 分别。在DMF中，将2个当量的NaNCS加到4中，得到复合物[Ni 2 L1（NCS）2（DMF）]（5）。通过使两个当量的镍（II）离子与2,6-二甲酰基-4-反应生成无环配合物[Ni 2 L2（C 3 H 3 N 2）]（CF 3 SO 3）2（6）。甲基硫酚盐，吡唑和两个当量的2-（2-氨基乙基）吡啶。4和5的单晶X射线衍射研究表明，大环内镍（II）离子的环境不同：在4的情况下一
• N₂O reduction at a dissymmetric {Cu₂S}-containing mixed-valent center
  作者：Charlène Esmieu、Maylis Orio、Stéphane Torelli、Laurent Le Pape、Jacques Pécaut、Colette Lebrun、Stéphane Ménage

  DOI：10.1039/c4sc01487a

  日期：——

  Through our bio-inspired approach toward replicating nitrous oxide reductase (N2Or) activity, treatment of the LMe(MAM)S–S ligand with [Cu(CH3CN)4](OTf) (OTf = trifluoromethanesulfonate ion) leads to the isolation of a new dissymmetric mixed-valent (MV) dicopper(II,I) [2·(H2O)(OTf)]+ containing a Cu2S} core with labile triflate and water molecules at the copper centers. Whilst [2·(H2O)(OTf)]+ is prone

  通过我们以生物启发的方式复制一氧化二氮还原酶（N 2 Or）活性的方法，用[Cu（CH 3 CN）4 ]（OTf）（OTf =三氟甲磺酸根离子）处理L Me（MAM）S–S配体分离新的不对称混合价双铜（II，I）[2·（H 2 O）（OTf）] +含有Cu 2 S}核，在铜中心具有不稳定的三氟甲磺酸盐和水分子。而[2·（H 2 O）（OTf）] +由于在特定条件下容易发生配体交换，因此大量的光谱研究与理论计算相结合表明其结构保留在丙酮溶液中。相比，我们以前报道的无活性的母体络合物[ 1 ]（Angew。化学式诠释。编，2010年，49（44），8249-8252），具有对称的和饱和的配位球（从配体N和S原子），[ 2·（H 2 O）（OTf）] +对丙酮中的一氧化二氮具有反应性。光谱和理论研究结合动力学测量结果表明，N 2需要交换位置O互动。最终产物的分离及其通过X射线晶体学表征为双桥（
• Controlled synthesis and reversible oxidation of a thiolate-bridged macrocyclic dinickel(II) complex
  作者：Sally Brooker、Paul D. Croucher、Fiona M. Roxburgh

  DOI：10.1039/dt9960003031

  日期：——

  considerable potential in biosite modelling studies. A macrocycle L and a related acyclic ligand L′ have been prepared, as complexes, from the precursor and 1,3-diaminopropane. The macrocycle was successfully templated by both zinc(II) and nickel(II) ions yielding [Zn2L(H2O)2][O3SCF3]2·H2O 1 and the diamagnetic complex [Ni2L][ClO4]22, respectively. A single-crystal X-ray analysis of 1 showed the zinc ions

  首次详细报道了S-（2,6-二甲酰基-4-甲基苯基）二甲基硫代氨基甲酸酯的合成，一种有价值的含硫醇盐的配体前体。该前体在生物位点建模研究中具有相当大的潜力。由前体和1，3-二氨基丙烷制备大环L和相关的无环配体L'作为络合物。大环以锌（II）和镍（II）离子成功模板化，产生[Zn 2 L（H 2 O）2 ] [O 3 SCF 3 ] 2 ·H 2 O 1和抗磁性配合物[Ni 2 L] [ClO 4] 2 2。对1的单晶X射线分析表明，锌离子具有三角双锥体环境，大环具有阶梯状构象。相比之下，2的结构确定揭示了Ni II的方平面N 2 S 2配位和弓形大环构象，这导致金属-金属和硫-硫的分离比锌所采用的阶梯式构象要短得多。II [平均锌⋯的Zn 3.351（1），S⋯小号3.363（3）为1对的Ni的Ni⋯3.146（2），S⋯小号2.839（5）。一种用于2]。两个一电子氧化，第一可逆和第二准
• Dithiolate-containing macrocyclic complexes in which there is no thiolate bridging: synthesis, structure and electrochemistry of some dizinc(II) complexes
  作者：Sally Brooker、Tony C Davidson

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)00166-3

  日期：2000.8

  Abstract The synthesis of three dizinc(II) Schiff base macrocyclic complexes, [Zn2L1](CF3SO3)2 (1), [Zn2L2](CF3SO3)2 (2) and [Zn2L3](CF3SO3)2 (3), from 2,6-diformyl-4-methyl-thiophenolate, the appropriate amine (diethylenetriamine, N-(3-aminopropyl)-1,3-diaminopropane and triethylenetetramine respectively) and zinc template ions, is detailed. Complex 1 is unstable in solution. Single crystal structure

  摘要由2合成了三个二锌席夫碱（II）Schiff碱大环配合物[Zn2L1]（CF3SO3）2（1），[Zn2L2]（CF3SO3）2（2）和[Zn2L3]（CF3SO3）2（3）。详细介绍了6-二甲酰基-4-甲基-硫代苯酚盐，适当的胺（分别为二亚乙基三胺，N-（3-氨基丙基）-1,3-二氨基丙烷和三亚乙基四胺）和锌模板离子。配合物1在溶液中不稳定。2和3的单晶结构分析分别揭示了四面体和5个配位的锌（II）原子，并表明每个大环内的两个硫醇盐供体不桥接金属离子。相反，在每种情况下，大环都利用侧链的柔韧性自身扭转，从而使两个苯环形成有利的π-π堆积相互作用。NMR研究表明该结构保留在溶液中。
• Controlled Thiolate Coordination and Redox Chemistry: Synthesis, Structure, Axial-Binding, and Electrochemistry of Dinickel(II) Dithiolate Macrocyclic Complexes
  作者：Sally Brooker、Paul D. Croucher、Tony C. Davidson、Geoffrey S. Dunbar、Corina U. Beck、S. Subramanian

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(200001)2000:1<169::aid-ejic169>3.0.co;2-2

  日期：2000.1

  curiously, the potentials for the oxidation processes are almost invariant whereas those for the reduction processes form “star” clusters of stoichiometry [Ni2L1]4(ClO4)}. These “stars” stack together, via π–π-stacking interactions, vary as anticipated. EPR spectroscopy shows that the first one-electron reduction process and the first one-electron to form two-dimensional sheets, which are separated

  [Ni2L1](ClO4)2·MeCN·1/硫氰酸根离子的单晶X射线分析，分别形成[Ni2L1(NCS)2]4和[Ni2L2(NCS)2]5，而3没有。单晶 X 射线 4 H2O, 1a [直接由镍 (II) 模板离子、2,6-二甲酰基-4-甲基苯硫酚盐和配合物 4·2 MeCN 和 5·MeCN 的 1,4 分析显示结果是相邻的方形平面和八面体镍 (II) 离子。二氨基丁烷]表明镍 (II) 离子处于方平面 N2S2 环境中，并且四个“弓形”的两个单电子氧化和两个单电子还原是 MeCN 中 1-3 的电化学特征：二镍大环在围绕单个中心高氯酸盐模板离子的不对称单元包装，奇怪地将其包裹起来，氧化过程的电位几乎是不变的，而还原过程的电位形成化学计量的“星”簇[Ni2L1]4( )}。这些“星星”通过 π–π 堆叠相互作用堆叠在一起，正如预期的那样变化。EPR光谱表明，第一个单电子还原过