4''-nitro-[1,1':2',1''-terphenyl]-2-ol | 1374002-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4''-nitro-[1,1':2',1''-terphenyl]-2-ol
• 英文别名: 4''-nitro-[1,1′:2′,1''-terphenyl]-2-ol；2-[2-(4-Nitrophenyl)phenyl]phenol；2-[2-(4-nitrophenyl)phenyl]phenol
• CAS: 1374002-78-4
• 化学式: C₁₈H₁₃NO₃
• 分子量: 291.306
• InChiKey: OZSQCTQDORHESB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4''-nitro-[1,1':2',1''-terphenyl]-2-ol 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 吡啶 、 potassium phosphate 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  ortho-Phenylene oligomers with terminal push–pull substitution

  摘要：

  邻苯基是一类新兴的螺旋低聚物和聚合物。我们合成了一系列推拉取代的邻苯基低聚物（二甲基氨基/硝基），直至八聚体。利用低温核磁共振光谱和 1H NMR 化学位移的 ab initio 预测相结合的方法对六聚体进行的构象分析表明，与其他邻苯基一样，它们在溶液中以紧凑的螺旋形式存在。然而，研究发现取代基对它们的构象行为有显著影响：硝基官能化的末端从螺旋中扭曲出来的可能性要高出 3 倍。二甲基氨基的质子化有利于螺旋构象。紫外/可见光谱显示，与其他共轭体系相比，推拉取代基之间的直接电荷转移相互作用迅速减弱，对于长于三聚体的低聚物来说，没有明显的电荷转移带。当二甲基氨基发生质子化时，随着低聚物长度的增加，会出现明显的浴色偏移：有效共轭长度为 9 个重复单元，是母体低聚物的两倍多。这种行为可以通过研究这些化合物的前沿分子轨道得到合理解释，正如 DFT 计算所显示的那样，质子化后，前沿分子轨道表现出更大的脱位。

  DOI：

  10.1039/c2ob07146k
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基碘苯 、 邻苯基苯酚 在 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 silver(l) oxide 作用下， 反应 24.0h， 以91%的产率得到4''-nitro-[1,1':2',1''-terphenyl]-2-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的羟基定向区域选择性单芳基化 2-羟基联苯为 2-羟基-邻三联苯

  摘要：

  提出了钯催化的羟基辅助区域选择性单芳基化 2-羟基联苯为 2-羟基-邻三联苯。目前的方法适用于范围广泛的 2-羟基联苯和碘芳烃，并以良好到优异的产率提供了各种 2-羟基邻三联苯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801637

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–H Arylation of [1,1′-Biphenyl]-2-ols with Chloroarenes
  作者：Keisuke Kinoshita、Miyuki Yamaguchi、Hirohisa Sasou、Hideyuki Konishi、Kei Manabe

  DOI：10.1248/cpb.c22-00809

  日期：2023.2.1

  Palladium-catalyzed, hydroxy-group-directed C–H arylation of [1,1′-biphenyl]-2-ols with chloroarenes was performed. The reaction showed a broad substrate scope and was successfully applied to pharmaceuticals containing a chloro group. Using 2-heteroarylphenols instead of [1,1′-biphenyl]-2-ols also yielded the desired products. The arylated product was further transformed into a triphenylene derivative

  [1,1'-联苯]-2-醇与氯芳烃进行钯催化、羟基导向的 C-H 芳基化反应。该反应显示出广泛的底物范围，并成功应用于含有氯基的药物。使用 2-杂芳基苯酚代替 [1,1'-联苯]-2-醇也产生了所需的产物。芳基化产物进一步转化为苯并菲衍生物。 全尺寸图片
• Palladium-Catalyzed Hydroxy Group Directed Regioselective Mono-arylation of 2-Hydroxybiphenyls to 2-Hydroxy to <i>ortho</i> -Terphenyls
  作者：Devarapalli Ravi Kumar、Alavala Gopi Krishna Reddy、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1002/ejoc.201801637

  日期：2019.4.16

  Palladium‐catalyzed, hydroxy group assisted regioselective mono‐arylation of 2‐hydroxybiphenyls to 2‐hydroxy‐ortho‐terphenyls is presented. Current methodology was amenable on a broad range of 2‐hydroxybiphenyls as well as iodoarenes, and furnished a variety of 2‐hydroxy‐ortho‐terphenyls in good to excellent yields.

  提出了钯催化的羟基辅助区域选择性单芳基化 2-羟基联苯为 2-羟基-邻三联苯。目前的方法适用于范围广泛的 2-羟基联苯和碘芳烃，并以良好到优异的产率提供了各种 2-羟基邻三联苯。
• ortho-Phenylene oligomers with terminal push–pull substitution
  作者：Jian He、Sanyo M. Mathew、Sarah D. Cornett、Stephan C. Grundy、C. Scott Hartley

  DOI：10.1039/c2ob07146k

  日期：——

  ortho-Phenylenes are an emerging class of helical oligomers and polymers. We have synthesized a series of push–pull-substituted o-phenylene oligomers (dimethylamino/nitro) up to the octamer. Conformational analysis of the hexamer using a combination of low-temperature NMR spectroscopy and ab initio predictions of 1H NMR chemical shifts indicates that, like other o-phenylenes, they exist as compact helices in solution. However, the substituents are found to have a significant effect on their conformational behavior: the nitro-functionalized terminus is 3-fold more likely to twist out of the helix. Protonation of the dimethylamino group favors the helical conformer. UV/vis spectroscopy indicates that the direct charge-transfer interaction between the push–pull substituents attenuates quickly compared to other conjugated systems, with no significant charge-transfer band for oligomers longer than the trimer. On protonation of the dimethylamino group, significant bathochromic shifts with increasing oligomer length are observed: the effective conjugation length is 9 repeat units, more than twice that of the parent oligomer. This behavior may be rationalized through examination of the frontier molecular orbitals of these compounds, which exhibit greater delocalization after protonation, as shown by DFT calculations.

  邻苯基是一类新兴的螺旋低聚物和聚合物。我们合成了一系列推拉取代的邻苯基低聚物（二甲基氨基/硝基），直至八聚体。利用低温核磁共振光谱和 1H NMR 化学位移的 ab initio 预测相结合的方法对六聚体进行的构象分析表明，与其他邻苯基一样，它们在溶液中以紧凑的螺旋形式存在。然而，研究发现取代基对它们的构象行为有显著影响：硝基官能化的末端从螺旋中扭曲出来的可能性要高出 3 倍。二甲基氨基的质子化有利于螺旋构象。紫外/可见光谱显示，与其他共轭体系相比，推拉取代基之间的直接电荷转移相互作用迅速减弱，对于长于三聚体的低聚物来说，没有明显的电荷转移带。当二甲基氨基发生质子化时，随着低聚物长度的增加，会出现明显的浴色偏移：有效共轭长度为 9 个重复单元，是母体低聚物的两倍多。这种行为可以通过研究这些化合物的前沿分子轨道得到合理解释，正如 DFT 计算所显示的那样，质子化后，前沿分子轨道表现出更大的脱位。