4,4′,6,6′-tetramethyl-[1,1′-biphenyl]-2,2′-diol | 20291-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4′,6,6′-tetramethyl-[1,1′-biphenyl]-2,2′-diol
• 英文别名: 4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-biphenyldiol；3,3',5,5'-tetramethyl-2,2'-biphenol；2-(2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl)-3,5-dimethylphenol
• CAS: 20291-66-1
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: PZVOOXOMADTHHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4′,6,6′-tetramethyl-[1,1′-biphenyl]-2,2′-diol 在 三氯化铝 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 3,5-dimethyl-2,4-cyclohexadienone-6-spiro-3'-(4',6'-dimethyl-2',3'-dihydrobenzo[b]furan)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Spirocyclic Cyclohexadienone Ring System of the Schiarisanrins

  摘要：

  [GRAPHICS]Studies on the synthesis of the spirocyclic cyclohexadienone ring system 2 of the schiarisanrin family of natural products 1 are described and were based on the Lewis acid-promoted C-alkylation of the corresponding phenolic precursor.

  DOI：

  10.1021/ol991238z
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯酚 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以23%的产率得到4,4′,6,6′-tetramethyl-[1,1′-biphenyl]-2,2′-diol
  参考文献：
  名称：

  酚的氧化偶联。第6部分。研究自旋密度因子对产品组成在3,5-二甲基苯酚和苯酚氧化中的作用

  摘要：

  在140°C下用过氧化二叔丁基对3,5-二甲基苯酚和苯酚进行氧化，得到的主要产物是邻-邻-CC连接的二聚体，而在室温下用过氧草酸二叔丁基酯氧化得到大部分的更多邻-对-C-C二聚体。结果与苯氧基自由基中间体中的自旋密度分布或空间效应是决定产物组成的主要因素不一致。提出了涉及偶合的两个苯氧基自由基优先以“三明治”方式与氧以1，3-关系相互接近。

  DOI：

  10.1039/p29830000563

文献信息

• Phosphorus-containing compositions and their use in hydrocyanation, isomerization and hydroformylation reactions
  申请人：E. I. du Pont de Nemours and Company

  公开号：US06660876B2

  公开（公告）日：2003-12-09

  A polymeric, phosphorus-containing composition made by heating, in the presence of an initiator, preferably a free radical initiator, and optionally in the presence of one or more comonomers, at least one substituted phosphonylated 2,2′-dihydroxyl-1,1′-binaphthalene or at least one substituted 2,2′-dihydroxyl-1,1′-biphenylene.

  通过在引发剂存在的情况下加热制备的一种含磷聚合物组合物，最好是自由基引发剂，并且在必要时在一个或多个共聚单体的存在下，至少包含一种取代磷酰化的2,2′-二羟基-1,1′-联萘或至少包含一种取代的2,2′-二羟基-1,1′-联苯。
• Enantioselective Vanadium-Catalyzed Oxidative Coupling: Development and Mechanistic Insights
  作者：Houng Kang、Madison R. Herling、Kyle A. Niederer、Young Eun Lee、Peddiahgari Vasu Govardhana Reddy、Sangeeta Dey、Scott E. Allen、Paul Sung、Kirsten Hewitt、Carilyn Torruellas、Gina J. Kim、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02083

  日期：2018.12.7

  vanadium catalyst for enantioselective oxidative coupling of phenols is reported, ultimately resulting in a simple monomeric vanadium species combined with a Brønsted or Lewis acid additive. The resultant vanadium complex is found to effect the asymmetric oxidative ortho–ortho coupling of simple phenols and 2-hydroxycarbazoles with good to excellent levels of enantioselectivity. Experimental and quantum

  据报道，用于苯酚的对映选择性氧化偶合反应的反应性更强的手性钒催化剂的发展，最终导致与布朗斯台德或路易斯酸添加剂结合的简单单体钒物种。发现所生成的钒配合物会影响不对称氧化邻位-邻位简单的酚和2-羟基咔唑的对映选择性良好至极好。该机理的实验和量子力学研究表明，添加剂使钒单体聚集。另外，在碳-碳键形成之前，涉及单重态到三重态的交叉。导致对映体产物的两个最低能量的非对映体过渡态在涉及较小的对映体的路径上有很大不同，所述较小的对映体在两个酚部分之间具有较大的扭转应变。
• Multidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands, and catalytic prosses utilizing such catalytic compositions
  申请人：——

  公开号：US20030023110A1

  公开（公告）日：2003-01-30

  Multidentate phosphite ligands are disclosed for use in reactions such as hydrocyanation and isomerization. The catalyst compositions made therefrom and the various catalytic processes which employ such multidentate phosphite ligands are also disclosed. In particular, the ligands have heteroatom-containing substituents on the carbon attached to the ortho position of the terminal phenol group.

  多齿磷酸酯配体被用于反应，如氢氰化和异构化。由此制成的催化剂组合物以及采用这些多齿磷酸酯配体的各种催化过程也被披露。特别是，这些配体在连接到末端酚基的邻位碳上具有含杂原子的取代基。
• [EN] SLURRY PROCESS FOR SYNTHESIS OF BISPHOSPHITES<br/>[FR] PROCÉDÉ EN SUSPENSION ÉPAISSE POUR LA SYNTHÈSE DE BISPHOSPHITES
  申请人：DOW TECHNOLOGY INVESTMENTS LLC

  公开号：WO2010042313A1

  公开（公告）日：2010-04-15

  The present invention provides a step-wise process for preparation of a bisphosphite. In step (a) the process prepares a phosphoromonochloridite in high yield, by contacting phosphorus trichloride with an aromatic diol in a slurry under reaction conditions and in the presence of a second aromatic diol to produce a mixture comprising the phosphoromonochloridite, the second aromatic diol, and excess PC13. The slurry comprises less than 5 mole percent of a nitrogen base, and the organic solvent is selected for its low hydrogen chloride solubility. After removing the excess PC13, a nitrogen base is added to effect condensation of the phosphoromonochloridite with the second aromatic diol to yield the bisphosphite. The invention particularly provides a process for preparing 6, 6' - (3,3',5,5' -tetra-tert-butylbiphenyl-2, 2' -diyl)bis (oxy) didibenzo [d, f ] [1,3,2] dioxaphosphepine by the above route.

  本发明提供了一种逐步过程，用于制备双膦酯。在步骤（a）中，该过程通过在反应条件下将三氯化磷与芳香二醇在悬浮液中接触，并在第二芳香二醇的存在下高产率地制备磷单氯代物，从而产生包含磷单氯代物、第二芳香二醇和过量PC13的混合物。悬浮液中包含不到5摩尔百分比的氮碱，有机溶剂被选中以确保其低氯化氢溶解度。在去除过量PC13后，添加氮碱以促使磷单氯代物与第二芳香二醇发生缩合反应，从而生成双膦酯。该发明特别提供了一种通过上述途径制备6,6'-(3,3',5,5'-四叔丁基联苯基-2,2'-二基)双(氧)二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷环的方法。
• Method For Producing Biphenols From Monophenols
  申请人：Bartsch Michael

  公开号：US20080177113A1

  公开（公告）日：2008-07-24

  A process for preparing biphenols of the general formula I by reaction of monophenols of the general formula II where the radicals R1, R2 and R3 are each, independently of one another, hydrogen, alkyl, aryl or arylalkyl having from 1 to 10 carbon atoms, in the presence of an oxidant in a reactor, wherein a) the reactor comprises no stationary internals which act as baffles, b) a total of not more than 0.6 mol of oxidant is used per one mol of monophenol, and c) the oxidant is introduced either continuously or discontinuously in a plurality of portions over a period of from 10 minutes to 24 hours, with the amount of oxidant introduced per unit time not being constant over the total period of time but instead being varied.

  一种制备苯二酚的方法，其通式为I，通过在反应采用通式II的单酚，其中基团R1、R2和R3各自独立地是氢、烷基、芳基或芳基烷基，烷基和芳基烷基具有1至10个碳原子，在反应釜中加入氧化剂，在以下条件下进行：a）反应釜不包含作为挡板的静态内部件；b）每一摩尔单酚使用不超过0.6摩尔的氧化剂；c）氧化剂连续或间歇地在10分钟至24小时内分多次加入，每单位时间加入的氧化剂量在总时间段内不是恒定的，而是变化的。