(S)-O-(tert-butyl) N-(thietan-2-on-3-yl) carbamate | 1146929-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-O-(tert-butyl) N-(thietan-2-on-3-yl) carbamate
• 英文别名: (S)-tert-butyl (2-oxothietan-3-yl)carbamate；L-O-(tert-butyl) N-(2-oxothietan-3-yl) carbamate；tert-butyl N-[(3S)-2-oxothietan-3-yl]carbamate
• CAS: 1146929-22-7
• 化学式: C₈H₁₃NO₃S
• 分子量: 203.262
• InChiKey: UVXJQCDPVGZLHL-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-O-(tert-butyl) N-(thietan-2-on-3-yl) carbamate 在 disodium hydrogenphosphate 、 三(2-羰基乙基)磷盐酸盐 、 叔丁基硫醇 、 2,2’-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane] dihydrochloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 叔丁氧羰基-丙氨酰-丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  通过 β-硫内酯介导的天然化学连接来偶联空间要求高的肽†

  摘要：

  空间要求高的肽基位点（例如涉及 Val-Val 和 Val-Pro 连接的肽基位点）已被证明对于依赖外源硫醇添加剂的传统 NCL 方法极具挑战性。在此，我们报告了一种高效的 β-硫内酯介导的无添加剂 NCL 方案，该方案能够以良好的产量建立这些连接。快速 NCL 后进行原位脱硫。还研究了 β-硫内酯和常规硫酯之间对 NCL 的反应速率，并排除了直接氨解作为可能的途径。最后，使用所开发的方法制备了有效的细胞毒性环肽 axinastatin 1。

  DOI：

  10.1039/c7sc04744d
• 作为产物：
  描述：

  BOC-L-半胱氨酸 在 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以38%的产率得到(S)-O-(tert-butyl) N-(thietan-2-on-3-yl) carbamate
  参考文献：
  名称：

  βN-硫代内酯（硫丹-2-酮）的S N 2型亲核开环作为偶联反应的硫代酸来源

  摘要：

  在3位上被烷基和氨基甲酰基单取代的β-硫内酯通过涉及S N的过程被芳硫醇盐进行亲核开环在4位上发生2型攻击，导致在3位上取代了3-芳基硫代丙酸酯。这些硫代羧酸盐可以通过亲山芳烃取代过程由Mukaiyama试剂或Sanger试剂原位捕获，从而导致高度活化的硫酯，然后使它们与伯胺或仲胺进一步反应，总体上导致一锅，三组分合成在2-位带有各种取代基的3-芳基硫代丙酰胺。或者，可用2,4-二硝基苯磺酰胺代替电子不足的芳基卤化物和胺的捕集组合，导致整体形成相同的产物，同时在磺酰胺中掺入潜伏胺到最终的酰胺产物中。在另一个实施例中，N-芳烃磺酰基3-芳基硫代丙酰胺衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo9001728

文献信息

• A Reaction of Triazoles with Thioesters to Produce β‐Sulfanyl Enamides by Insertion of an Enamine Moiety into the Sulfur–Carbonyl Bond
  作者：Tomoya Miura、Yoshikazu Fujimoto、Yuuta Funakoshi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201504013

  日期：2015.8.17

  in a stereoselective manner. The reaction proceeds through generation of an α‐imino rhodium carbene complex, nucleophilic addition of the sulfur atom of a thioester onto the carbenoid carbon atom, and subsequent intramolecular migration of the acyl group from the sulfur atom to the imino nitrogen atom. The method is successfully applied to a ring‐expansion reaction of thiolactones, thus leading to

  在铑（II）催化剂存在下，N-磺酰基-1,2,3-三唑与硫酯反应，以立体选择性方式生成β-硫烷基酰胺。该反应通过生成α-亚氨基铑卡宾络合物，硫代酯的硫原子亲核加成到类碳原子上以及随后酰基从硫原子到亚氨基氮原子的分子内迁移而进行。该方法成功地用于硫代内酯的扩环反应，从而导致形成含硫内酰胺。
• Exploring the potential of the β-thiolactones in bioorganic chemistry
  作者：Sylvain Aubry、Kaname Sasaki、Laure Eloy、Geneviève Aubert、Pascal Retailleau、Thierry Cresteil、David Crich

  DOI：10.1039/c1ob05967j

  日期：——

  A series of novel peptide-based β-thiolactones were synthesized and assayed for cytotoxicity against several human cancer cell lines, where they showed greater activity than the corresponding β-lactones and β-lactams. Several of the β-thiolactones prepared showed strong inhibitory activity in vitro against human cathepsins B and L.

  一系列新型肽基β-硫内酯被合成并测试了其对多个人类癌细胞系的细胞毒性，结果表明它们比相应的β-内酯和β-内酰胺更具活性。所制备的几种β-硫内酯在体外表现出对人类组织蛋白酶B和L的强烈抑制活性。
• Thiol-Mediated Controlled Ring-Opening Polymerization of Cysteine-Derived β-Thiolactone and Unique Features of Product Polythioester
  作者：Masato Suzuki、Kazumasa Makimura、Shin-ichi Matsuoka

  DOI：10.1021/acs.biomac.5b01748

  日期：2016.3.14

  The controlled ring-opening polymerization of the β-thiolactone derived from N-Boc cysteine was achieved using N-Boc-L-cysteine methyl ester as the initiator in NMP at room temperature. The propagating end is the thiol group, which attacks the carbonyl to open the monomer ring by the C(═O)–S bond scission. A thiol–ene click reaction demonstrated the utility of the thiol group at the propagating terminal

  衍生自β-硫代内酯的受控开环聚合Ñ使用达到-Boc半胱氨酸Ñ -Boc-大号-半胱氨酸甲酯在室温下作为NMP中的引发剂。传播的末端是巯基，它通过C（= O）-S键断裂攻击羰基以打开单体环。硫醇-烯点击反应证明了在增长末端的硫醇基团的效用。通过聚硫酯与降冰片烯封端的PEG的末端偶联有效地生产了嵌段共聚物。作为另一个有趣的反应，聚硫酯通过分子内S-N酰基迁移而发生主链转化为多半胱氨酸，这是由侧链Boc基团的脱保护作用触发的。L-的聚硫酯半胱氨酸在圆二色性（CD）光谱中显示出200到300 nm之间的棉花效应。尽管CD图样类似于多肽的α-螺旋产生的图谱，但它不是归因于第二结构，而是归因于重复单元中硫酯和氨基甲酸酯羰基的相对取向。
• S_N2-Type Nucleophilic Opening of β-Thiolactones (Thietan-2-ones) as a Source of Thioacids for Coupling Reactions
  作者：David Crich、Kasinath Sana

  DOI：10.1021/jo9001728

  日期：2009.5.1

  3-arylthiopropionamides carrying various substituents in the 2-position. Alternatively, the trapping combination of an electron deficient aryl halide and an amine may be replaced by a 2,4-dinitrobenzenesulfonamide, resulting in the formation of the same products overall with the incorporation of the latent amine in the sulfonamide into the final amide product. In another embodiment, the thiocarboxylate intermediate

  在3位上被烷基和氨基甲酰基单取代的β-硫内酯通过涉及S N的过程被芳硫醇盐进行亲核开环在4位上发生2型攻击，导致在3位上取代了3-芳基硫代丙酸酯。这些硫代羧酸盐可以通过亲山芳烃取代过程由Mukaiyama试剂或Sanger试剂原位捕获，从而导致高度活化的硫酯，然后使它们与伯胺或仲胺进一步反应，总体上导致一锅，三组分合成在2-位带有各种取代基的3-芳基硫代丙酰胺。或者，可用2,4-二硝基苯磺酰胺代替电子不足的芳基卤化物和胺的捕集组合，导致整体形成相同的产物，同时在磺酰胺中掺入潜伏胺到最终的酰胺产物中。在另一个实施例中，N-芳烃磺酰基3-芳基硫代丙酰胺衍生物。
• Coupling of sterically demanding peptides by β-thiolactone-mediated native chemical ligation
  作者：Huan Chen、Yunxian Xiao、Ning Yuan、Jiaping Weng、Pengcheng Gao、Leonard Breindel、Alexander Shekhtman、Qiang Zhang

  DOI：10.1039/c7sc04744d

  日期：——

  The ligation of sterically demanding peptidyl sites such as those involving Val–Val and Val–Pro linkages has proven to be extremely challenging with conventional NCL methods that rely on exogenous thiol additives. Herein, we report an efficient β-thiolactone-mediated additive-free NCL protocol that enables the establishment of these connections in good yield. The rapid NCL was followed by in situ desulfurization

  空间要求高的肽基位点（例如涉及 Val-Val 和 Val-Pro 连接的肽基位点）已被证明对于依赖外源硫醇添加剂的传统 NCL 方法极具挑战性。在此，我们报告了一种高效的 β-硫内酯介导的无添加剂 NCL 方案，该方案能够以良好的产量建立这些连接。快速 NCL 后进行原位脱硫。还研究了 β-硫内酯和常规硫酯之间对 NCL 的反应速率，并排除了直接氨解作为可能的途径。最后，使用所开发的方法制备了有效的细胞毒性环肽 axinastatin 1。