2,2,2-trichloro-1-(o-tolyl)ethanone | 124787-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,2-trichloro-1-(o-tolyl)ethanone
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-1-(2-methylphenyl)ethanone
• CAS: 124787-10-6
• 化学式: C₉H₇Cl₃O
• 分子量: 237.513
• InChiKey: XVBIBTXBEFVXSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-130 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.385±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloro-1-(o-tolyl)ethanone 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以60%的产率得到(Z)-2,3-dichloro-1,4-di-o-tolylbut-2-ene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  在2,2,2-三氯-1-苯基乙酮的反应中，铜（I）介导的（Z）-烯-1,4-二酮的立体选择性合成过程中的新型β-（氧）烷基

  摘要：

  由三氯甲基化合物衍生的新型β-（氧）烷基，在2,2,2的反应中，该基团的β-位上既不存在适当定位的CC多重键，也不包含离去基团或H原子在N 2 atm下回流的DCE中，CuCl和bpy各自具有2 mol当量的-三氯-1-苯基乙酮在立体选择性自由基二聚为Z -ene-1时经历分子内杂化（就像形成完整的自由基阳离子-阴离子对一样）。，4-二酮与少量的还原性脱氯产物。通过各种固体晶体产物的X射线衍射光谱法建立了立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.04.080
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-methylphenyl)prop-2-ynoic acid 在 三氯异氰尿酸 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以61%的产率得到2,2,2-trichloro-1-(o-tolyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  烷基羧酸的无金属脱羧三氯化：三氯甲基酮的合成

  摘要：

  2,2,2-三氯苯乙酮衍生物是通过芳基丙酸和三氯异氰尿酸（TCCA）的脱羧三氯化反应合成的。该反应在室温下在水的存在下进行，并且以良好的产率获得了所需的产物。反应显示出对卤化物，氰基，硝基，酮，酯和醛基的良好的官能团耐受性。此外，2,2,2-三氯苯乙酮衍生物很容易转化为酯，酰胺和酰肼。基于H 2 18 O（水18 O）的实验，我们提出了阳离子反应途径作为机理，并提出了两种不同的途径来生产芳基和烷基取代的丙酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701116

文献信息

• Catalytic Enantioselective Addition of an Allyl Group to Ketones Containing a Tri-, a Di-, or a Monohalomethyl Moiety. Stereochemical Control Based on Distinctive Electronic and Steric Attributes of C–Cl, C–Br, and C–F Bonds
  作者：Diana C. Fager、KyungA Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b08443

  日期：2019.10.9

  products enantioselectively but also in some cases there are hardly any instances of a catalytic enantioselective addition of a carbon-based nucleophile (e.g., one enzyme-catalyzed aldol addition involving trichloromethyl ketones, and none with dichloromethyl, tribromomethyl, or dibromomethyl ketones). The approach is scalable and offers an expeditious route to the enantioselective synthesis of versatile

  我们披露了一项旨在深入了解 CF、C-Cl 和 C-Br 键的电子和空间属性差异的调查结果。通过分析对映选择性的变化，就卤甲基部分和催化剂的铵基团之间的静电接触能力，而不是降低空间排斥和/或偶极子最小化的因素，已经收集到了机理见解。在此过程中，已开发出催化和对映选择性方法将各种三卤甲基（卤素 = Cl 或 Br）、二卤甲基或单卤甲基（卤素 = F、Cl 或 Br）酮转化为相应的叔高烯丙醇。通过利用卤甲基部分与催化剂的铵部分和空间因子之间的静电吸引力，在许多情况下获得了高对映选择性。可以使用 0.5-5.0 mol% 的原位生成的硼基铵催化剂进行反应，以 42-99% 的产率和高达 >99:1 的对映体比率提供产物。不仅没有现有的方案可以对映选择性地访问绝大多数所得产物，而且在某些情况下，几乎没有任何催化对映选择性加成碳基亲核试剂的实例（例如，一种涉及三氯甲基酮的酶催化醛醇加成） ，并且不与
• Transition-Metal-Free Transformation of Aryl Bromides into Aromatic Esters and Amides via Aryl Trichloromethyl Ketones
  作者：Souya Dohi、Katsuhiko Moriyama、Hideo Togo

  DOI：10.1002/ejoc.201301170

  日期：2013.12

  Aryl bromides have been treated with Mg and then chloral, followed by tBuOCl or tBuOCl with I2 as an additive, and subsequently alcohols or amines to form the corresponding aromatic esters and aromatic amides via aryl trichloromethyl ketones as intermediates.

  芳基溴化物先用Mg然后用氯醛处理，然后用t BuOCl或t BuOCl（以I 2为添加剂）处理，然后用醇或胺处理，通过芳基三氯甲基酮作为中间体形成相应的芳族酯和芳族酰胺。
• Selected Methods for the Oxidation of 1,1,1-Trichloro-2-alkanols. An Efficient Modification Using Chromic Acid
  作者：Carlo Gallina、Cesare Giordano

  DOI：10.1055/s-1989-27293

  日期：——

  The effectiveness of thirteen largely applied procedures has been checked in the oxidation of 1,1,1-trichloropropan-2-ol. A new, simple, and efficient modification using chromic acid has been found for the preparation of representative trichloromethyl ketones.

  对十三种广泛应用的程序在1,1,1-三氯丙醇-2-氧化中的有效性进行了检查。发现了一种新的、简单且高效的用铬酸制备代表性三氯甲基酮的改进方法。
• Photopolymerizable composition
  申请人：Mitsubishi Chemical Corporation

  公开号：EP0300410A2

  公开（公告）日：1989-01-25

  A photopolymerizable composition comprising an addition polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated double bond and a photopolymerization initiator system, wherein the photopolymerization initiator system comprises: (a) at least one sensitizer selected from the group consisting of a compound of the formula: wherein ring A is a substituted or unsubstituted benzene or naphthalene ring, X is a bivalent atom or bivalent group, R¹ is an alkyl group, each of R² and R³ is hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group or an alkylthio group, or R¹ and R² bond to each other, and ℓ is 0, 1 or 2, a compound of the formula: wherein R¹ and R² are as defined above, Ar is an aromatic group, and each of n and m is 0 or 1, a compound of the formula: wherein R¹, R², R³, ring A, X and ℓ are as defined above, R⁴ is hydrogen, an acetyl group or wherein R¹, R², R³ and ℓ are as defined above, and R⁵ is an alkyl group, and a compound of the formula: wherein R¹, R², R³, X and ℓ are as defined above, and (b) at least one activator capable of generating active radicals when irradiated in the presence of said sensitizer.

  一种可光聚合的组合物，包括具有至少一个乙烯基不饱和双键的可加成聚合化合物和光聚合引发剂体系，其中光聚合引发剂体系包括 (a) 至少一种敏化剂，选自由式化合物组成的组： 其中环 A 是取代或未取代的苯环或萘环；X 是二价原子或二价基团；R¹ 是烷基；R² 和 R³ 各为氢、烷基、烷氧基或烷硫基，或 R¹ 和 R² 彼此成键；ℓ 为 0、1 或 2；式中的化合物： 其中 R¹ 和 R² 如上定义，Ar 为芳香基团，且 n 和 m 均为 0 或 1 的式化合物： 其中 R¹、R²、R³、环 A、X 和 ℓ 如上定义，R⁴ 为氢、乙酰基或 其中 R¹、R²、R³ 和 ℓ 如上定义，R⁵ 是烷基，以及式中的化合物： 其中 R¹、R²、R³、X 和 ℓ 如上定义，以及 (b) 至少一种活化剂，当在上述敏化剂存在下照射时，能产生活性自由基。
• A practical asymmetric synthesis of homochiral α-arylglycines
  作者：Christelle Mellin-Morlière、David J. Aitken、Steven D. Bull、Stephen G. Davies、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00022-2

  日期：2001.2

  Enantioselective reduction of a series of substituted aryl trichloromethyl ketones with the CBS-catecholborane reagent afforded homochiral aryl trichloromethyl carbinols which have been elaborated to give homochiral alpha -arylglycines in high e.e. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.