dimethyl (E)-(2-phenylethenyl)propanedioate | 118598-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (E)-(2-phenylethenyl)propanedioate
• 英文别名: (E)-dimethyl 2-styrylmalonate；dimethyl (E)-2-styrylmalonate；Dimethyl-(e)-(2-phenylethenyl)-propanedioate；dimethyl 2-[(E)-2-phenylethenyl]propanedioate
• CAS: 118598-22-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: BTDBPXMFYKRWFB-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E)-(2-phenylethenyl)propanedioate 在 氢氧化钾 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 三溴化硼 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.08h， 生成 methyl (+/-)-<1α,2β>-(E)-α-(2-phenylethenyl)-2-(1-bromoethyl)-3-cyclopentene-1-ethanoate
  参考文献：
  名称：

  A short, oxetane-based synthesis of (.+-.)-sarracenin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00264a034
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 4-phenylbut-3-enoate 在 硫酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 24.08h， 生成 dimethyl (E)-(2-phenylethenyl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  A short, oxetane-based synthesis of (.+-.)-sarracenin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00264a034

文献信息

• Donor–Acceptor Cyclopropanes as 1,2-Dipoles in GaCl₃-Mediated [4 + 2]-Annulation with Alkenes: Easy Access to the Tetralin Skeleton
  作者：Roman A. Novikov、Anna V. Tarasova、Victor A. Korolev、Evgeny V. Shulishov、Vladimir P. Timofeev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01179

  日期：2015.8.21

  A new process for (4 + 2)-annulation of donor–acceptor cyclopropanes (DACs) with unsaturated compounds in the presence of anhydrous GaCl3 has been developed. In this process, DACs act as sources of formal 1,2- and 1,4-dipoles to give polysubstituted tetralins in high yields and with high regio- and diastereoselectivity. Alkenes with both aryl and alkyl substituents at the double bond undergo this reaction

  在无水GaCl 3存在下，用不饱和化合物对供体-受体环丙烷（DAC）进行（4 + 2）环化的新工艺已经开发出来。在此过程中，DAC充当正式的1,2-和1,4-偶极子的来源，以高收率，高区域选择性和非对映选择性提供多取代的四氢化萘。在双键上同时具有芳基和烷基取代基的烯烃同样容易地经历该反应。已经提出了最可能的反应机理。它涉及关键的1,2-偶极镓络合物的初步生成，以及随后的与烯烃的环合反应。
• Synthesis of 7-Membered Ring Carbocycles via a Palladium-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylation-Isomerization-Cope Rearrangement Cascade
  作者：Kazuki Tsuruda、Takahisa Tokumoto、Naoya Inoue、Masaya Nakajima、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1002/ejoc.201800230

  日期：2018.6.15

  novel method for synthesizing seven‐membered ring carbocycles via a palladium‐catalyzed intramolecular allylic alkylation–isomerization–Cope rearrangement cascade. DFT calculation for the seven‐membered ring formation step suggested that, in addition to the reaction cascade including the conventional Cope rearrangement, there is another possible pathway via retro‐cyclopropanation.

  我们报道了一种通过钯催化的分子内烯丙基烷基化-异构化-应对重排级联反应合成七元环碳环的新方法。七元环形成步骤的DFT计算表明，除了包括常规Cope重排的反应级联反应外，还有另一种可能通过逆向丙烷化的途径。
• Lewis Acid-Catalyzed Isomerization of 2-Arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates: A New Efficient Route to 2-Styrylmalonates
  作者：Alexey O. Chagarovskiy、Olga A. Ivanova、Eduard R. Rakhmankulov、Ekaterina M. Budynina、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/adsc.201000636

  日期：2010.12.17

  A facile efficient approach to the 2-styrylmalonates via the Lewis acid-catalyzed isomerization of 2-arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates has been developed. The efficiency of this method was demonstrated for a representative series of such cyclopropanes. The isomerization proceeds chemo-, regio- and stereoselectively to afford E-styrylmalonates in good yields.

  已经开发了通过路易斯酸催化的2-芳基环丙烷-1，1-二羧酸酯异构化2-苯乙烯基丙二酸酯的简便有效方法。对于代表性的此类环丙烷系列，证明了该方法的效率。异构化进行化学，区域和立体选择性，以高收率得到E-苯乙烯基丙二酸酯。
• Styrylmalonates as an Alternative to Donor–Acceptor Cyclopropanes in the Reactions with Aldehydes: A Route to 5,6-Dihydropyran-2-ones
  作者：Denis D. Borisov、Roman A. Novikov、Anna S. Eltysheva、Yaroslav V. Tkachev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01556

  日期：2017.7.21

  cyclopropanes (DAC) has been suggested. It involves the use of isomeric styrylmalonates as alternative sources of reactive intermediates. The efficiency of the approach has been demonstrated in reactions with aromatic aldehydes. As a result, a new process for construction of the 5,6-dihydropyran-2-one skeleton has been developed. It efficiently occurs with high diastereoselectivity in the presence of BF3·Et2O;

  已经提出了一种改变供体-受体环丙烷（DAC）反应性的新策略。它涉及使用异构的丙二酸苯乙烯基丙酸酯作为反应性中间体的替代来源。在与芳族醛的反应中已经证明了该方法的效率。结果，已经开发了构建5，6-二氢吡喃-2-酮骨架的新方法。在BF 3 ·Et 2 O的存在下，它具有高非对映选择性地有效地发生。可以容易地通过结晶分离产物。已经证明了随后在合成中使用所得的二氢吡喃酮，可方便地获得具有广泛分子多样性的各种化合物。
• New dimerization and cascade oligomerization reactions of dimethyl 2-phenylcyclopropan-1,1-dicarboxylate catalyzed by Lewis acids
  作者：Roman A. Novikov、Victor A. Korolev、Vladimir P. Timofeev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.07.001

  日期：2011.9

  New routes to transform donor–acceptor cyclopropanes in the presence of Lewis acids have been found. The reaction of dimethyl 2-phenylcyclopropan-1,1-dicarboxylate, a typical representative of this class of compounds, with an equimolar amount of anhydrous GaCl3 gives, depending on the reaction time, (2-phenylethylidene)malonate or styrylmalonate after hydrolysis, whereas in the presence of 15–20 mol %

  发现了在路易斯酸存在下转化供体-受体环丙烷的新途径。这类化合物的典型代表-2-苯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯与等摩尔量的无水GaCl 3反应，根据反应时间，水解后生成（2-苯基亚乙基）丙二酸酯或苯乙烯基丙二酸酯。在存在15–20 mol％GaCl 3的情况下，起始环丙烷进行二聚化，生成3,4-二苯基环戊烷-1,1-二羧酸的丙二酸酯衍生物。在GaCl 3 ·THF络合物的存在下，相同的环丙烷以高收率生成取代的4-苯基四氢-2,2-二羧酸酯，而在SnCl 4的存在下·THF可得到上述指定的二聚体以及链低聚产物，其程度可通过改变溶液中起始环丙烷的浓度来控制。