(-)-(R)-cyclohex-2-enylacetic acid | 133775-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(R)-cyclohex-2-enylacetic acid
• 英文别名: (R)-2-cyclohexen-1-ylacetic acid；2-[(1R)-cyclohex-2-en-1-yl]acetic acid
• CAS: 133775-37-8
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: ZCGVZRUPMCMONF-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-cyclohex-2-enylacetic acid 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 氢气 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (3aR,12R,12aR,12bS)-12-amino-2,3,3a,4,11,12,12a,12b-octahydro-10-hydroxyisoquino<2,1,8-lma>carbazol-5(1H)-one hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an enantiomerically pure aminoisoquinocarbazole with antiarrhythmic activity via lipase-catalyzed enantioselective transesterification

  摘要：

  Enantiomerically pure (R)-2-cydohexen-1-ol 5 was prepared via lipase-catalyzed enantioselective transesterification of 2-substituted cyclohexanol, and stereospecifically converted to (-)-(2-cyclohexenyl)acetic acid 4. Enantiomerically pure aminoisoquinocarbazole 1 (RS-2135) was synthesized stereoselectively from 4, using an intramolecular Dids-Alder reaction and Curtius rearrangement. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00199-1
• 作为产物：
  描述：

  2-iodo-1-cyclohexanol 在 sodium hydroxide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 硝苯酚 作用下， 以 甲醇 、 异丙醚 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (-)-(R)-cyclohex-2-enylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an enantiomerically pure aminoisoquinocarbazole with antiarrhythmic activity via lipase-catalyzed enantioselective transesterification

  摘要：

  Enantiomerically pure (R)-2-cydohexen-1-ol 5 was prepared via lipase-catalyzed enantioselective transesterification of 2-substituted cyclohexanol, and stereospecifically converted to (-)-(2-cyclohexenyl)acetic acid 4. Enantiomerically pure aminoisoquinocarbazole 1 (RS-2135) was synthesized stereoselectively from 4, using an intramolecular Dids-Alder reaction and Curtius rearrangement. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00199-1

文献信息

• Investigation of the Chemo- and Stereoselectivity of the Ketene-Claisen Rearrangement
  作者：Beat Ernst、Reinhold Oehrlein、Daniel Bellu?、Jozef Gonda、Rainer Jeschke、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/hlca.19970800321

  日期：1997.5.12

  A novel type of ketene-Claisen rearrangement in which the precursor of the rearrangement is generated in situ by reaction of optically active allyl thioethers with dichloroketene is described. A characteristic feature of this rearrangement is the excellent chemoselectivity in favor of allyl thioethers vs. allyl ethers, i.e., exclusive chirality transfer of the allylic sulfur moiety is observed with

  描述了一种新型的烯酮-克莱森重排，其中通过光学活性的烯丙基硫醚与二氯烯酮的反应原位产生重排的前体。这种重排的特征是相对于烯丙基醚而言，有利于烯丙基硫醚的出色的化学选择性，即在12、13和25--27处观察到烯丙基硫部分的手性转移。环状光学活性烯丙基硫醚（+）-（R）-4和（-）-（S）-4和开链烯丙基硫醚11--13重排，原位生成的二氯乙烯酮分别形成旋光的硫酯（-）-（S）-28，（+）-（R）-28和31-33。在循环情况（+）-（R）-4和（-）-（S）-4中，手性转移> 99％，在开链情况11--13中观察到96--98％。此外，二氯乙烯烯-克莱森重排的特征在于高的不对称1,2-诱导。手性烯丙基硫化物25--27得到旋光的硫酯36--38 通过NMR位移实验测得的1,2-诱导> 99％。
• Indolobenzoquinoline derivatives, their preparation and their use as anti-arrhythmic drugs
  申请人：Sankyo Company Limited

  公开号：EP0415776A2

  公开（公告）日：1991-03-06

  Optically active compounds of formula (I): in which R1 is hydrogen or alkyl; Xb and Yb are hydrogen or hydroxy; and Z is -NRaRb in which Ra and Rb are hydrogen, alkyl or hydroxyalkyl, or a cyclic amino group; and pharmaceutically acceptable salts thereof have enhanced anti-arrhythmic activity and may be prepared by a stereospecific synthesis process.

  式(I)中的光学活性化合物：其中R1为氢或烷基；Xb和Yb为氢或羟基；Z为-NRaRb，其中Ra和Rb为氢、烷基或羟基烷基，或环状氨基；以及其药学上可接受的盐具有增强的抗心律失常活性，并可通过立体特异性合成过程制备。
• A Highly Stereoselective Divergent Synthesis of Bicyclic Models of Photoreactive Sesquiterpene Lactones
  作者：Sébastien Fuchs、Valérie Berl、Jean-Pierre Lepoittevin

  DOI：10.1002/ejoc.200600611

  日期：2007.3

  Sesquiterpene lactones are natural stereochemically pure compounds, which show a number of biological activities. In order to study the reactivity of sesquiterpene lactones in biological systems, we describe herein the asymmetric synthesis of a simple model, the α-methylene-hexahydrobenzofuranone 1, which includes the α-methylene-γ-butyrolactone moiety and presents all the different possible ring junctions

  倍半萜内酯是天然立体化学纯化合物，具有多种生物活性。为了研究倍半萜内酯在生物系统中的反应性，我们在此描述了一个简单模型 α-亚甲基-六氢苯并呋喃酮 1 的不对称合成，该模型包括 α-亚甲基-γ-丁内酯部分并呈现所有不同的可能环路口。对映选择性是通过不对称钯催化的烯丙基取代获得的，非对映选择性是通过碘内酯化实现的。该策略提供了对映体过量 >98% 的不同内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• On Baldwin's kinetic barrier against 5-(enol-endo)-exo-trigonal closures: a comparison of ionic and analogous radical reactions, and a new synthesis of cyclopentanones
  作者：Derrick L. J. Clive、David R. Cheshire

  DOI：10.1039/c39870001520

  日期：——

  The kinetic barrier that impedes ionic 5-(enol-endo)-exo-trigonal closures does not play such a dominant role in the case of α-oxo radicals (17); these radicals cyclize directly to cyclopentanones in a process that constitutes a synthetic method for converting allylic alcohols (12) into bicyclo[n.3.0]alkanones (19).

  在α-氧代自由基的情况下，阻碍离子性5-（烯醇-内）-外-三角封闭的动力学屏障不发挥这种主导作用（17）。这些基团直接环化成环戊酮在构成的合成方法，用于将烯丙基醇（过程12）插入双环[ Ñ .3.0]烷酮（19）。
• Asymmetric Catalysis by Vitamin B12: The isomerization of achiral cyclopropanes to optically active olefins
  作者：Thomas Troxler、Rolf Scheffold

  DOI：10.1002/hlca.19940770502

  日期：1994.8.10

  Achiral spiroactivated cyclopropanes are isomerized to optically active (R)-(cycloalk-2-enyl)-Meldrum's acids ( = (R)-5-(cycloalk-2-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones) in high yield and ee's up to 86% by catalytic amounts of cob(I)alamin in polar protic solvents.

  非手性螺环活化的环丙烷被异构化为旋光性（R）-（环烷-2-烯基）-Meldrum酸（=（R）-5-（环烷-2-烯基）-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮），在极性质子溶剂中催化量的Cob（I）alamin的ee高达86％。