tetrafluorobezyne | 5488-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: tetrafluorobezyne
• 英文别名: 1,2-Didehydro-3,4,5,6-tetrafluorobenzene；Perfluorinated o-benzyne；tetrafluorobenzine；tetrafluorobenzyne；perfluorobenzyne；Tetrafluor-dehydrobenzol；1,3-Cyclohexadien-5-yne, 1,2,3,4-tetrafluoro-；1,2,3,4-tetrafluorocyclohexa-1,3-dien-5-yne
• CAS: 5488-71-1
• 化学式: C₆F₄
• 分子量: 148.06
• InChiKey: DAZIDSBKBIBJGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  -9.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrafluorobezyne 在 四苯基环戊二烯酮 作用下， 生成 1,2,3,4-四氟蒽
  参考文献：
  名称：

  Polyfluoroaromatics. The interrelated chemistry of barrelenes, anthracenes and vis-à-visenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)83348-5
• 作为产物：
  描述：

  溴五氟苯 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tetrafluorobezyne
  参考文献：
  名称：

  Brooke, Gerald M.; Mawson, Simon D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 7, p. 1919 - 1923

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Lewis Acid Triggered Reactivity of a Lewis Base Stabilized Scandium-Terminal Imido Complex: C–H Bond Activation, Cycloaddition, and Dehydrofluorination
  作者：Jiaxiang Chu、Xianghao Han、Christos E. Kefalidis、Jiliang Zhou、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/ja5061559

  日期：2014.8.6

  A stable scandium-terminal imido complex is activated by borane to form an unsaturated terminal imido complex by removing the coordinated Lewis base, 4-(dimethylamino)pyridine, from the metal center. The ensuing terminal imido intermediate can exist as a THF adduct and/or undergo cycloaddition reaction with an internal alkyne, C-H activation of a terminal alkene, and dehydrofluorination of fluoro-substituted

  通过从金属中心去除配位的路易斯碱 4-（二甲氨基）吡啶，硼烷激活稳定的钪末端酰亚胺复合物，形成不饱和末端酰亚胺复合物。随后的末端亚氨基中间体可以作为 THF 加合物存在和/或与内部炔烃发生环加成反应、末端烯烃的 CH 活化以及氟取代的苯或烷烃在室温下脱氟化氢。DFT 研究进一步突出了末端烯烃和氟芳烃的 CH 活化的容易性。他们还阐明了这两种反应的机制方面。
• Restricted Rotation Involving the Tetrahedral Carbon. LIX. Stereodynamics of Singly<i>peri</i>-Substituted 9-(3,5-Dimethylphenoxy)triptycene Derivatives
  作者：Gaku Yamamoto、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.59.3597

  日期：1986.11

  mol−1 for the C(CH3)3 one. Molecular mechanics calculations (MM2) were performed on closely related model compounds to obtain the relative steric energies of the ground states and the possible transition states. The results from the dynamic NMR and the molecular mechanics studies suggest the following: When the peri-substituent is small (F and OCH3), the complete gear rotational circuit with the passing

  以 F、OCH3、CH3、Br 和 C(CH3)3 作为周围取代基的 9-(3,5-二甲基苯氧基)triptycene 的五个单周围取代衍生物被合成，并研究了它们的动态核磁共振行为。在任何一种化合物中，苯氧基部分中的两个间甲基基团在低温下是不等时的，并且在升高温度时信号合并成一个单峰。线形分析为速率过程提供了能量势垒，范围从 F 化合物的 10.1 kcal mol-1 (1 calth=4.184 J) 到 C(CH3)3 化合物的 17.6 kcal mol-1。对密切相关的模型化合物进行分子力学计算 (MM2)，以获得基态和可能的过渡态的相对空间能。动态核磁共振和分子力学研究的结果表明：
• Position-Addressable Nano-Scaffolds. I. The Preparation of N,O-, N,C- and N,N-Bridged Sesquinorbornadiene Succinimides as Compact, Highly Functionalized Addressable Building Blocks
  作者：Ronald N. Warrener、Davor Margetic、Guangxing Sun、Richard A. Russell

  DOI：10.1071/ch02218

  日期：——

  Succinimide-functionalized N,O-, N,C-, and N,N-bridged benzo[2]polynorbornanes (benzosesquinorbornadienes) are reported for the first time and are prepared by the cycloaddition of either five-membered cyclic 1,3-dienes onto N-substituted benzo-7-azanorbornadienomaleimides or N-substituted isoindoles onto the appropriate norbornadienomaleimides. These products contain an end-fused norbornene (or a 7-substituted relative) and have been designed to act as alkene BLOCKs for the production of nano-scaffolds with up to six addressable sites supplied by each norbornene unit. The N-bridges in these BLOCKs (and their coupled products) allow N-substituent mobility by invertomerization of the sp3 nitrogen whereas the N-substituents on the succinimides are attached to an sp2 nitrogen atom and remain static. Preferred invertomer geometry can be determined using molecular modelling.

  首次报道了琥珀酰亚胺官能化的 N,O-、N,C- 和 N,N-桥联苯并[2]多降冰片烯（苯并砷降冰片烯），其制备方法是将五元环 1,3-二烯与 N-取代的苯并-7-氮杂降冰片烯马来酰亚胺或 N-取代的异吲哚与适当的降冰片烯马来酰亚胺进行环加成反应。这些产品含有末端融合的降冰片烯（或 7-取代基），可作为烯 BLOCK 生成纳米支架，每个降冰片烯单元可提供多达六个可寻址位点。这些 BLOCK（及其偶联产物）中的 N-桥通过 sp3 氮的反构化实现了 N-取代基的流动性，而琥珀酰亚胺上的 N-取代基则连接到 sp2 氮原子上并保持静止。优选的反相异构体几何形状可以通过分子建模来确定。
• Stereoselective diels-alder reactions between 9-alkyl-1,4-dihydronaphthalen-1,4-imines and 2-alkylisoindoles
  作者：Gordon W. Gribble、Craig S. LeHoullier

  DOI：10.1016/0040-4039(81)89004-1

  日期：1981.1

  The Diels-Alder reaction between 9-alkyl-1,4-dihydronaphthalen-1,4-imines () and 2-alkylisoindoles () occurs in refluxing xylene to give exclusively the exo-endo cyclo-adducts ().

  9-烷基-1,4-二氢萘-1,4-亚胺（）和2-烷基异吲哚（）之间的Diels-Alder反应发生在回流的二甲苯中，仅得到外-内-环加合物（）。
• Matrix Isolation and Spectroscopic Characterization of Perfluorinatedortho- andmeta-Benzyne
  作者：Hans Henning Wenk、Wolfram Sander

  DOI：10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1837::aid-chem1837>3.0.co;2-t

  日期：2001.5.4

  The matrix isolation and spectroscopic characterization of two C6F4 isomers, the perfluorinated o-benzyne 4 and the m-benzyne 5, is reported. UV photolysis of tetrafluorophthalic anhydride 6 in solid argon at 10 K results in the formation of CO, CO2, and 1,2-didehydro-3,4,5,6-tetrafluorobenzene (4) in a clean reaction. On subsequent 350 nm irradiation 4 is carbonylated to give the cyclopropenone 7

  报告了两种 C6F4 异构体、全氟化邻苄 4 和间苄 5 的基质分离和光谱表征。四氟邻苯二甲酸酐 6 在 10 K 的固体氩气中的 UV 光解导致在清洁反应中形成 CO、CO2 和 1,2-didehydro-3,4,5,6-四氟苯 (4)。在随后的 350 nm 照射下，4 被羰基化得到环丙烯酮 7。1,3-Didehydro-2,4,5,6-四氟苯 (5) 通过 1,3-二碘-2,4,5 的紫外线照射合成， 6-四氟苯 (8) 通过 2,3,4,6-四氟-5-碘苯基自由基 9。8 在固体氖中在 3 K 下的光解产生良好的自由基 9 和苄基 5，而在 10 K 的氩气中没有反应被观察到。因此，极低温下氖中的光化学与氩中的光化学明显不同。