methanethiolate | 17302-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: methanethiolate
• 英文别名: thiomethoxide；methanethiol; deprotonated form
• CAS: 17302-63-5
• 化学式: CH₃S
• 分子量: 47.1008
• InChiKey: LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化新戊烷 、 methanethiolate 以 gas 为溶剂， 生成 neopentyl methyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  Gas-phase nucleophilic displacement reactions

  摘要：

  利用脉冲离子回旋共振（ICR）谱学研究了各种阴离子亲核试剂与各种中性分子之间的取代反应。通过对反应速率常数的解析，将其归结为三步反应序列。采用RRKM计算方法来获取过渡态能量的信息。此外，还讨论了溶液中反应势垒的起源。

  DOI：

  10.1002/jms.1190301204
• 作为产物：
  描述：

  甲硫醇 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 methanethiolate
  参考文献：
  名称：

  四氢的芳构化[一个]萘：另一种合成1的ħ -Cyclopropa [一个]萘

  摘要：

  通过用LiAlH 4 / AlCl 3还原二氯化合物1c可得到1 H-环丙烷[ a ]萘（1a）。合成了四氢环丙烷[ a ]萘的几种衍生物。然而，与它们的1，1-二卤代类似物相反，它们在试图进行芳构化时没有提供环丙烷。

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720723

文献信息

• Gas-phase reactions of iron(1-) and cobalt(1-) with simple thiols, sulfides, and disulfides by Fourier-transform mass spectrometry
  作者：L. Sallans、K. R. Lane、B. S. Freiser

  DOI：10.1021/ja00185a013

  日期：1989.2

  products, H-Fesup minus}}-SH and Fesup minus}}-SH. Some of the thermochemical data derived from this study include Ddegree}(Msup minus}}-S) > 103 kcal/mol and Ddegree}(Msup minus}}-SH) = 83 plus minus}9 kcal/mol. Finally, a brief survey of the reactivity of Vsup minus}}, Crsup minus}}, and Mosup minus}} with selected organosulfur compounds is also reported. 79 refs., 3 figs., 7 tabs

  发现 Fesup minus}} 和 Cosup minus}} 会与简单的硫醇、硫化物和二硫化物反应。由这些金属阴离子 Msup minus}} 和硫醇形成的主要反应产物包括 MSsup minus}}、MSHsup minus}} 和 MSHsub 2}sup minus}} 和提出了一种涉及金属初始插入弱 CS 键的机制。类似地，CS 插入是与硫化物和二硫化物反应的主要攻击模式，类似于观察到的金属阳离子反应。碰撞诱导解离用于支持主要产物 H-Fesup minus}}-SH 和 Fesup minus}}-SH 的拟议结构。本研究得出的一些热化学数据包括 Ddegree}(Msup minus}}-S) > 103 kcal/mol 和 Ddegree}(Msup minus}}-SH) = 83 plus减去}9 kcal/mol。最后，还报告了
• Dinitrogen complexes of osmium(II) with thiolate co-ligands: X-ray structure of mer-[OsCl(SC6F5)(N2)(PMe2Ph)3]
  作者：Diana Cruz-Garritz、Silvia Gelover、Hugo Torrens、Javier Leal、Raymond L. Richards

  DOI：10.1039/dt9880002393

  日期：——

  Treatment of mer-[OsCl2(N2)(PMe2Ph)3] with S2CNMe2– salts causes loss of N2 and the formation of mer/fac-[OsCl(S2CNMe2)(PMe2Ph)3] and cis-[Os(S2CNMe2)2(PMe2Ph)2]. Dinitrogen is, however, retained in reactions of mer-[OsX2(N2)(PMe2Ph)3](X = Cl or Br) with RS–(R = Ph, C6F5, Me, or CF3) at 20 °C in acetone to give the series mer-[OsX(SR)(N2)(PMe2Ph)3]. Under more vigorous conditions the N2 is displaced

  的治疗聚体- [OSCL 2（N 2）（PME 2 PH）3 ]以S 2 CNME 2 -盐引起的氮损失2的形成和聚体/ FAC - [OSCL（S 2 CNME 2）（PME 2博士）3 ]和顺式-[OS（S 2 CNMe 2）2（PMe 2 Ph）2 ]。二氮，然而，保留在反应聚体- [OSX 2（N 2）（PME2 PH） 3 ]（X = Cl或Br）与RS -（R =苯基，C 6 ˚F 5，Me或CF 3）在20℃在丙酮中，得到系列聚体- [OSX（SR）（N 2）（PMe 2 Ph） 3 ]。在更剧烈的条件下，N 2被硫醇盐置换。化合物聚体- [OSCL（SC 6 ˚F 5）（N 2）（PME 2 PH） 3 ]具有与N-八面体结构2反式到氯化铵; d（N–N）= 1.112（5）Å和d（OS–S）= 2.507（1）Å。
• Synthesis of chiral iodo-N,O-acetonide aminal scaffolds via an efficient cascade reaction of amino acid-derived epoxides
  作者：J. Paige Souder、Zachary M. Evans、Joshua A. Driver、Eric J. Pozzo、Andrew J. Lampkins

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.049

  日期：2011.12

  Novel amino acid-derived iodo-N,O-acetonide aminals were developed as chiral, non-epimerizable scaffolds to facilitate complex molecule synthesis. These scaffolds are readily prepared from commercially available amino acid derivatives in ⩽6 steps, contain an orthogonally-protected β-hydroxy amine moiety, and feature a directly reactive alkyl-iodide group for facile substitution chemistry. Further,

  新型氨基酸衍生的碘-N，O-丙酮化物缩醛被开发为手性，不可表麻的支架，以促进复杂分子的合成。这些支架可通过⩽6步骤轻松地从市售氨基酸衍生物制备，包含正交保护的β-羟基胺部分，并具有直接反应性的烷基碘基团，可轻松实现取代化学。此外，开发了一种新颖的开环/环化级联反应，可以从容易获得的环氧化物衍生物中高效制备这些化合物（59-72％）。
• Flowing afterglow study of the gas phase nucleophilic reactions of some formyl, acetyl and cyclic esters
  作者：Brian T. Frink、Christopher M. Hadad

  DOI：10.1039/a905632g

  日期：——

  A variety of nucleophiles have been investigated for their reactions with formyl and acetyl esters in the gas phase in our flowing afterglow. The reactions that are permitted in the gas phase are more varied than those seen in the condensed phase. The rates of reactions of methyl and ethyl esters as well as various lactones have been undertaken with various nucleophiles: H2N–, HO–, CH3O–, NCCH2–, F–

  在流动的余辉中，已经研究了多种亲核试剂与气相中甲酰基和乙酰基酯的反应。气相中所允许的反应比冷凝相中所见的反应变化更大。甲基和乙基酯以及各种内酯的反应的速率已进行与各种亲核试剂：H 2 Ñ -，HO -，CH 3 ö -，NCCH 2 -，F -，CH 3 C（O）CH 2 -，CH 3 S –和O 2 NCH 2 –。例如，已发现NCCH 2 –  + HCO 2 CH 2 CH 3的反应速率为（1.3±0.2）×10 –10 cm 3分子–1 s –1，唯一的产物是HC（O –）CHCN这是由于亲核酰基取代（B AC 2），然后在离子-分子络合物中进行质子转移所致。已经观察到的其他反应机理包括β-消除（E2），烷基上的双分子亲核取代（BAL 2）和Riveros反应（消除CO）。F –  + HCO 2的机制已在B3LYP / 6-31 + G（d）水平确定了CH 3反应。最值得注意的是，通道是通过计算确定的（BAL
• Synthesis and reactions of the η2-dithiocarbene [HB(pz)3](CO)2W[η2-C(SMe)SMe]+
  作者：Ruth Ann Doyle、Robert J. Angelici

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85086-7

  日期：1989.10

  The SMe+ electrophile adds to the carbyne carbon of [HB(pz)3](CO)2WCSMe (1) to give [HB(pz)3](CO)2W[η2-C(SMe)SMe]+ (2), the first example of an η2-dithiocarbene bonded to the metal through both the carbon and sulfur atoms. Sodium naphthalenide, LiPh and LiPPh2 act as reducing agents when allowed to react with 2 forming a mixture of 1 and [HB(pz)3](CO)2W(η2-C(SMe)2SMe] (7). Reactions of 2 with nucleophiles

  中小企业+亲电增加的碳碳炔[HB（PZ）3 ]（CO）2 WCSMe（1），得到[HB（PZ）3 ]（CO）2 W [η 2 -C（SME）中小企业] +（2），η2-二硫代卡宾通过碳和硫原子键合到金属上的第一个例子。萘基钠，LIPH和LiPPh 2充当使其反应时的还原剂与2形成的混合物1和[HB（PZ）3 ]（CO）2 W（η 2 -C（SME）2 SMe的]（7）。的反应2与亲核试剂（NUC）得到空气稳定的加合物[HB（PZ）3 ]（CO）2 W [η 2 -C（SME）（NUC）中小企业]（NUC = SR -，H -，CH 3 -和PMe 3）。所述dithiocarbene 2与合物CPMo（CO）也发生反应3 -或Mn（CO）5 - ，得到1和合物CPMo（CO）3 SMe的或[锰（CO）4 SMe的] 2分别。的治疗2与过量- CH（CO 2 Me）的2产生空气稳定的[HB（PZ）3